潘金钊-复旦大学物理教学试验中心.DOC

纳米氧化锌的制备 潘金钊 指导老师：乐永康 （复旦大学 上海 200433） 摘要：利用固相法制备得到纳米氧化锌材料，通过XRD以及SEM方法获得纳米氧化锌颗粒大小的信息，改变实验条件，研究不同的条件对氧化锌颗粒大小的影响。实验表明，在略高于碳酸锌的分解温度350℃时，1小时左右的加热时间下可以获得颗粒大小在纳米尺寸的ZnO材料。 关键词：纳米氧化锌；固相法；扫描电镜 纳米氧化锌通常被称为活性氧化锌，因其特殊的尺寸而拥有了许多优异的性能。作为氧化锌的最大用户——橡胶工业，使用纳米尺寸的氧化锌可以少用30%-70%；在阳光的照射下纳米氧化锌可以分解出电子空穴对，产生能与多种有机物反应的氧和氢氧根自由基，从而使得添加纳米氧化锌的材料具有自清洁功能，广泛应用于高层建筑和公路隧道；纳米氧化锌的大的比表面积使其能有效的杀菌，对黄色葡萄球菌和大肠杆菌的杀菌率高达95%以上！[1] 目前制备纳米氧化锌的方法繁多，分子束外延和电化学沉积等方法虽然能获得纳米氧化锌并具有特定的外形，但是成本太高。本实验采用的是加热碳酸钠粉末与氯化锌粉末的固相反应产物获得纳米氧化锌。基本反应如下： ZnCl2+Na2CO3=ZnCO3+2NaCl；ZnCO3=ZnO+CO2↑ 一、实验部分 1、试剂与仪器 分析纯ZnCl2粉末与Na2CO3、电阻炉、称量瓶以及过滤用仪器。 2、样品制备 称取一定量的ZnCl2和稍过量的Na2CO3（保证ZnCl2反应完全），研磨一定时间后将混合物进行加热。根据加热温度和加热时长的不同将样品分别编号为1100℃加热3小时后过滤；1000℃加热5小时后过滤；800℃加热3小时后过滤；1000℃加热3小时后过滤；先过滤混合物后，1000℃加热3小时；500℃下加热1小时，降温至380℃时取出，快速冷却后过滤；1000℃加热1小时后过滤。 3、产物表征 （1）XRD表征 用D/max-γB型X射线多晶衍射仪对、、、、、进行XRD测量，测角范围为10°～80°，扫描步长0.02°。图像如下所示：（选取的图像为例） 经计算，对照ZnO的XRD标准卡，发现图像中所出现的峰均有相应的ZnO晶面方向与之对应：31.74°对应于（100）方向、34.4°对应于（002）方向、36.22°对应于（101）方向、47.5°对应于（102）方向、56.56°对应于（110）方向、62.82°对应于（103）方向、67.92°对应于（200）方向。因此不存在杂质峰，可知最终获得的是纯度较高的氧化锌样品，不存在ZnCO3或者Zn（OH）2等不溶性杂质。 图表 1：样品1的XRD图像 通过谢勒公式d = kλ /(β cosθ )，其中k为常数，取0.89；λ为X光波长，实验中取0.154nm；β为对应于θ位置的峰的半高宽，需要去除仪器展宽和晶体本征展宽；θ即为峰所对应的角度。在去除仪器展宽0.08°而未去除本征展宽的条件下计算各个样品的颗粒大小得数据（计算时取前三个比较明显的峰计算结果的平均值）： 样品序号 是否加热前过滤 加热温度T/℃ 加热时长t/h 计算得颗粒大小d/nm 否 1100 3 84.3 否 1000 5 67.8 否 800 3 95.0 否 1000 3 89.5 是 1000 3 110.7 否 1000 1 98.5 图表2：根据谢勒公式计算得各样品颗粒大小值 由于没有去除本征展宽，因此此时的理论计算值并不是真实的颗粒大小，只能反映颗粒大小变化情况。 （2）SEM表征 为进一步了解纳米氧化锌的结构，对、、号样品进行了扫描电镜实验，得到扫描图像依次如下：  号样品的SEM图像，显示实际颗粒大小为1～2微米，而计算值为67.8nm，由此看出本征展宽在这种情况下对结果的影响很大，这样的样品没有达到所希望的纳米级别。号样品的SEM图像，显示实际颗粒比号样品要小，但仍达到200nm左右，相比于计算得到的95nm仍存在误差，与实验所希望得到的1到100nm之间还有一定差距。 号样品的SEM图像，此时颗粒虽然出现团簇的现象，但是可以很明显地确定出颗粒大小小于100nm，符合实验的要求。 二、结果讨论 通过XRD特征峰计算得到颗粒大小因本征展宽的影响而不准确，但是通过谢勒公式可知，此时颗粒大小的变化趋势是和去除本征展宽后变化趋势是一致的。 比较、、三组数据，可发现：在相同的加热时间下，随着温度的上升颗粒大小呈现减小的趋势，但是大小变化此时不明显。 比较、、三组数据，发现：在相同的加热温度下，在适当的范围内随着加热时间的增大颗粒大小呈现减小的趋势，变化较明显，规律可信度较高。但是可以很直观地理解太长时间的加热也是不利于获得小颗粒样品的，因此加热时间不能太长。加热时间存在一个比较合适的区域。 比较、两组数据，的颗粒