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化妆品流变学

什么是流变学? 1、普通粘、弹概念 虎克定律 Hooke’s law 牛顿定律 Newton’s law * * 第三章 化妆品流变学 流动 形变 当某些熔体和溶液(简称流体)在受外力作用时,既表现粘性流动,又表现出弹性形变,因此称为流体的流变性或流变行为。 粘 – 同黏:象糨糊或胶水等所具有的、能使一个物质附着在另一个物体上的性质。 弹 – 由于物体的弹性作用使之射出去。 弹簧 – 利用材料的弹性作用制得的零件,在外力作用下能发生形变(伸长、缩短、弯曲、扭转等),除去外力后又恢复原状。 3.1 粘弹性概念 形变对时间不存在依赖性 弹性模量 E Elastic modulus Ideal elastic solid 理想弹性体 外力除去后完全不回复 粘度 ? Viscosity Ideal viscous liquid 理想粘性液体 3.2 流动的方式 对于纯液体和低分子量化合物的溶液等简单液体,满足牛顿 定律,称为牛顿流体,其特点是粘度只与温度有关,不受剪切 速率的影响。 大多数化妆品属于浓分散体系,流变性较复杂,不再符合牛顿 公式,即σ/D不是常数,称为非牛顿流体。以剪切应力σ对剪切 速率作图,可得到以下各种曲线-流变曲线。 非牛顿流体中流动行为 与时间无关的包括: 假塑性(剪切变稀) 膨胀性(剪切变浓) 和宾汉流体 (1) 假塑性流体 大多数乳化体化妆品都表现出假塑性的流动行为,即粘度随 剪切速率增加而下降,也就是说流动越快越显得稀,最终达 到恒定的最低值。 产生假塑性流动行为的原因是:体系在流动时各液层间总存在一定 的速度梯度,体系中细而长的高聚物分子和一些长链的有机分子若 同时穿过几个流速不等的液层时,同一个分子的各个部分就要以不 同速度前进,这种情况是不能持久的。故在流动时,每个长链分子 总是力图使自己全部进入同一流速的流层,这样就导致了大分子在 流动方向上的取向,从而降低了流动阻力,即粘度下降。 3.2.1 流动行为与时间无关的非牛顿流体 (2) 膨胀性流体 即剪切变稠。在化妆品中极为少见,常发生在一些高聚物分散 体系中,在这些体系中,颗粒必须是分散的,而不是聚结的, 且分散相的浓度相当大,当受到切应力作用时,可能引起体系 中微结构的重排,以致流动的阻力随剪切速率而增加。 (3) 宾汉流体 在受到的剪切应力小于某一临界值σy时不发生流动,相当于 虎克固体,而当超过σy后,则可像牛顿流体一样流动: (σ σy) (σ≥σy) σy称为屈服应力,ηp称宾汉粘度,G是剪切模量。 一般解释为与分子缔合或某种有序结构的破坏有关,常见的有泥浆、牙膏、油脂等。 3.2.1 流动行为与时间有关的非牛顿流体 触变(摇溶)性 粘度与时间有关,在恒定剪切速率下粘度随时间增加而降低的液体, 而静止一段时间后又能恢复到原来较高粘度的性质。 一般而言粘度的改变总与液体内部的某种结构变化有关,变稀是 某种结构瓦解的结果,而变稠则与某种结构的形成有关。 3.3 流变性质的测量 流变性质测定的原理即求出物体流动的速度和引起流动所需力 之间的关系。粘度是最常测定的流变性质。 (1)毛细管粘度计 液体自A管加入,在B管中将液体吸至a线以上,在液体自身重力 的作用下任其自然流下,测量液体自刻度线a流至刻度线b所用的 时间t,用下式计算粘度: ρ为液体密度,A、B均是粘度计常数。当时间t较大(t 100s)时,式中 右边第二项可忽略不计。 (2)Brookfield(博力飞)粘度计 是一种主要测定非牛顿流动粘性液体的实用粘度计。测定的是动态粘度。均通过一个经校验过的铍-铜合金的弹簧带动一个转子在流体中持续旋转,旋转扭矩传感器测得弹簧的扭变程度即扭矩,它与浸入样品中的转子被粘性拖拉形成的阻力成比例,扭矩因而与液体的粘度也成正比。 转子 弹簧 同步电动机 指针 液体 原理示意图与仪器实图 * * *

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