化学分析与分离蒸馏与挥发.ppt

青岛农业大学 化学与药学院 侯婷 * 固体样品中痕量元素挥发法应用实例 基体 痕量元素 温度/?C 回收率% 含量 气流 ZnO Cd 300/750 100 2-3000 ng H2/N2 铝土矿 Zn 1150 100 30 ?g H2 固体样品 Tl 1000 100 2-1000 ng H2 Cu Se 1000 96.7 2 ?g / 矿石 Bi, Cd, Tl 1000/1200 95-100 10-100 pg H2/N2 植物 Pb 1000 100 ng-?g H2 青岛农业大学 化学与药学院 侯婷 * 痕量组分挥发法的应用 蒸馏分离金属中的氮 氢化物发生法分离砷、铋、锗、铅、锑、硒、锡、碲 还原挥发分离汞 蒸馏分离锗 蒸馏挥发分离硫 蒸馏分离金属铋中的氯 矿石中锇、钌的分离与测定 青岛农业大学 化学与药学院 侯婷 * 主要组分的挥发 基体挥发性 待测痕量组分挥发性 高温挥发缺点： 会造成易挥发痕量组分的损失 基体元素可能发生氧化态的变化 ? 改变挥发性 低温挥发缺点：耗时长 ? 解决方法： 采用真空蒸馏、惰性气体载带、通过化学反应使基体转变为更具挥发性的形态 青岛农业大学 化学与药学院 侯婷 * 溶液中基体元素挥发的典型例子 基体 挥发形式 样品处理 富集的痕量元素 硅，SiO2 SiF4 HF-HNO3 Al, Ag, Bi, Ca, Cd, Cu, Fe, Mn, In, Ni, Pb, Ti, Tl, Zn 冰雪 H2O 低温蒸发 Co, Cu, Cr, Cu, Fe, Sb, Se, Zn Ge, GeO2 GeCl4 HCl-HNO3 Ag, Al, Bi, Ca, Cd, Cu, Fe, Mg, Mn, Ni, Pb, Sn, Ti, Zn 硒，SeO2 SeBr4 HBr-Br2 Ag, Al, Bi, Ca, Cu, Fe, Ga, In, Mg, Mn, Ni, Pb 砷 AsBr3 HBr-Br2 Ag, Al, Bi, Cr, Cu, Fe, Mg, Mn, Ni, Pb, Sn, Co 青岛农业大学 化学与药学院 侯婷 * 固体和熔融体中基体成分的挥发(1) 低温冻干法（冻干法） 真空冷冻样品，水以升华方式分离 用途：分离生物组织中水分，水中痕量杂质分析 NH4Cl中痕量杂质：采用基体升华方式分离 青岛农业大学 化学与药学院 侯婷 * 固体和熔融体中基体成分的挥发 (2) 真空蒸馏法： 分离富集金属（Zn, Cd, Se, Hg, Na）中痕量杂质 （不易挥发）? 用发射光谱法等测定 光波导材料中，痕量Cu, Cr, Co, Fe, Mn, Ni 和V等杂质元素的分离 青岛农业大学 化学与药学院 侯婷 * 光波导材料基体挥发条件 材料 气/液 流速 L/hr 温度 ?C 加热速率 ?C/min 持续时间 min Li2CO3 Ar 15 900 6 180 Na2CO3 Ar 15 950 60 120 H3BO3 Ar/H2O - 130 2 150 SiO2 HF - 140 3 150 PbO Ar 10 950 60 30 青岛农业大学 化学与药学院 侯婷 * 化学光谱法测定高纯砷中的痕量杂质 方案1：溴化分离 称取1-2g金属砷 ? 置于小石英皿中 ? 加1mLHBr ? 置于溴化挥发装置 ? 通入溴蒸气（120-140?C）? 砷以AsBr3形式挥发除净 方案2：氯化分离 称取1-2g金属砷 ? 置于小石英皿中 ? 放入氯化挥发器中 ? 升温至110 ?C ? 引入HCl气体 ? 砷以AsCl3形式挥发除去（ 120-130?C ） 青岛农业大学 化学与药学院 侯婷 * 有机基体的灰化 灰化有机物料，除去有干扰的有机基体 灰化方法： 干法灰化：在空气或氧气中燃烧 湿法消化：在溶液或悬浮液中氧化或消解 灰化产物： 碳 ? CO2 (或CO) 氢 ? H2O 有机氮 ? 游离氮 产物都是气体 ? 灰化是以挥发作用为基础 青岛农业大学 化学与药学院 侯婷 * 干法灰化 置于适当容器（如坩埚）中，直接加热（火焰、马弗炉等） 微波消解罐、反应釜：消化食物样品 青岛农业大学 化学与药学院 侯婷 * 湿法消化 氧化剂： 单一酸：HNO3, H2SO4, HClO4 混合酸：硝酸-硫酸，硝酸-高氯酸，硝酸? 硫酸-高氯酸 缓和消化方法： 破坏溶液中有机物质，并引起连锁的氧化反应 可用于肉、骨骼、血液、植物、牛奶、糖、纤维、羊毛、尿等有机物 H2O2 Fe(III)催化剂 HO基（具有高氧化势） 青岛农业大学 化学与药学院 侯婷 * 青岛农业大学 化学与药学院 侯婷 * 下节课内容 溶剂萃取 青岛农业大学 化学与药学院 侯婷 * 蒸馏分离金属中的氮 氮主要