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十碳水化合物
脎(黄色结晶) 3、 成脎反应(与过量苯肼作用) 反应发生在C-1和C-2上,用来鉴别各种糖(因为不同的糖脎结晶形状不同,熔点不同,形成的时间也不同)。 结论:C1、C2构型不同,余相同则成脎相同。 D-葡萄糖 烯醇式 a D-甘露糖 D-果糖 在一个含多个手性中心的分子中,只有一个手性中心构型发生转化的现象。 4、 差向异构化 (碱性条件) 浓H2SO4 界面:显色------- 鉴定:所有的糖类均可显色 5 Molisch反应(?-萘酚反应) Seliwonoff反应: 醛糖 酮糖 显色,慢 显色,快 鉴别醛糖、酮糖。 6、 成苷(甙)反应 7、 甲基化反应(补充) β-D-葡萄糖甲基苷 2,3,4,6-四-O-甲基-β-D-葡萄糖甲基苷 2,3,4,6-四-O-甲基-β-D-葡萄糖 重要的单糖及其衍生物 1 核糖和脱氧核糖 D-核糖为片状晶体,熔点87℃,有变旋现象。D-核糖是构成核糖核酸RNA不可缺少的物质; 如果C2上无-OH则称D-2-脱氧核糖,D-2-脱氧核糖是构成脱氧核糖核酸DNA不可缺少的物质。 所以,D-核糖和D-2-脱氧核糖都是生命体中非常重要的糖。 最初由葡萄汁中分离而得,故名。又称右旋糖、血糖。葡萄糖是植物光合作用的产物,故广泛存在于自然界,大枣、甘草、龙眼肉、香附等中药中即含有葡萄糖。正常人血液中的含量为0.08%-0.1%。同时,还能以糖苷、低聚糖、多糖的缩合形式存在。葡萄糖是生命体最重要的一种单糖。 2 葡萄糖 α-D-葡萄糖熔点146℃,β-D-葡萄糖熔点148-155℃,易溶于水,难溶于有机溶剂。有变旋现象,平衡时的比旋光度为+52.7°。 医药上主要用作营养剂(注射);食品工业用作调味剂。现用酶水解淀粉法制备葡萄糖。 又名左旋糖(因其旋光向左),是最甜的糖。在果汁及蜂蜜含量较高,此外,中药党参、麦冬、香附等中也有存在。以吡喃环式(80%)和呋喃环式(20%)并存。 果糖为棱柱结晶,熔点103-103℃(分解),[α]-132°→-92°。因其甜味,故广泛用于食品、饮料工业。 3 果糖 14.4 糖苷(甙) 一 性质 糖 糖苷 实例 半缩醛OH 变旋现象 还原性 差向异构化 成脎反应 稳定性 有 无 有 无 有 无 有 无 有 无 对OH-敏感 对H+敏感 二 自然界中的糖苷 1 天麻苷 水杨苷 存在于柳属和杨属植物中,其中,紫柳树皮的含量可达25%。为白色结晶,熔点199-202℃,可溶于水,味苦,[α]-17.4°(0.6g/100ml乙醇)。具有解热镇痛作用,曾用于治疗风湿病和合成水杨酸,现均已不用。 一 还原性双糖 特点:含半缩醛OH。 (1)具有还原性,属还原性双糖; (2)变旋现象; (3)成脎反应。 主要有麦芽糖、纤维二糖、乳糖等。 ?-D-葡萄糖 ?- 1,4-苷键 D-葡萄糖 如:麦芽糖 14.5 二糖 麦芽糖 主要存在于麦芽等中,故名。由两分子D-葡萄糖通过 α-1,4-苷键缩合而成。 麦芽糖为无色晶体,常带一分子结晶水,其熔点为102-103℃。有变旋现象,[α]+111.7°→+137°。能与托伦试剂(或斐林试剂)反应,可水解为两分子葡萄糖,常用作甜味剂或糖尿病人的糖补充剂。 我国很早就知道从磨碎的麦芽中制取麦芽糖(饴糖),《诗经》中“周原膴膴,堇荼如饴”的诗句,始知西周时即有饴糖。 (+)-纤维二糖 ?-1,4 4-O-(?-D-吡喃葡萄糖苷基)-D-吡喃葡萄糖 (+)-纤维二糖与(+)-麦芽糖结构上的区别:苷键构型不同。 还原糖 是由两分子D-葡萄糠通过β-1,4-苷键缩合而成。 存在两种异构体: α-型β-型。 纤维二糖白色结晶,熔点225℃,不可溶于水,无甜味,右旋,具有还原性。
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