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吉布斯自由能与化学反应自发性判据
2.4 吉布斯自由能与 化学反应自发性判据 2.4.1 吉布斯自由能和热力学第二定律 2.4.2 标准生成吉布斯自由能 2.4.3 吉布斯－亥姆霍兹方程 2.4.1吉布斯自由能和热力学第二定律 1.吉布斯自由能G 定义G ≡ H – TS G是状态函数H和T、S的组合，也是状态函数 2.4.1吉布斯自由能和热力学第二定律 2. 热力学第二定律 任何等温等压不做非体积功的自发过程的吉布斯自由能G都将减小: ΔG 0，正反应自发 ΔG ＝ 0，平衡态 ΔG 0，正反应非自发，逆反应自发 ---称为反应方向的自由能判据(最小自由能原理) 2.4.1吉布斯自由能和热力学第二定律 3. 有非体积功w非时的自由能判据 恒温恒压做非体积功w非时的自由能判据: ΔG＜w非 自发过程 ΔG= w非 平衡状态 ΔG＞w非 非自发过程 即在恒温恒压条件下，封闭系统所能做的最大非体积功w非max等于吉布斯自由能的减少：△G= w非max 2.4.1吉布斯自由能和热力学第二定律 4. 熵判据和自由能判据的比较 由于一般的化学反应是在恒温恒压不做非体积功条件下进行的，所以就化学反应而言，自由能判据比熵判据更有用 2.4.2 标准生成吉布斯自由能 1) 标准摩尔生成吉布斯自由能(ΔfGm?, kJ·mol-1): 某温度下，处于标准状态的各元素最稳定单质生成1 mol某纯物质的吉布斯自由能的改变量 指定处于标准状态的各元素最稳定单质的ΔfGm?=0 2.4.2 标准生成吉布斯自由能 2) 利用反应物和生产物的ΔfGm?计算反应的标准摩尔吉布斯自由能变ΔrGm? 例2.10 2.4.3吉布斯－亥姆霍兹方程 1) 吉布斯-赫姆霍兹方程 因为：G=H-TS 所以，对等温过程有：ΔG=ΔH-TΔS 即：☆☆ ΔrGm = ΔrHm - TΔrSm 标准态下: ΔrGm? = ΔrHm? - TΔrSm? 在ΔT不大且无相变条件下，其他温度的下的ΔH和ΔS可近似用298 K的数据代替；例2.11 2.4.3吉布斯－亥姆霍兹方程 2) 转变温度T转 ΔrGm?=ΔrHm?-TΔrSm?，若H、S同号，T改变时，可能改变ΔrGm?的正负，使反应逆转 ΔrGm?(T)=0时的温度称为转变温度 例2.12 本节作业：10-13，17(42-43页) 祝各位同学中秋节快乐！
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