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* 解： 查贝农表：C6H12O m/z=85（M-CH3） m/z=57（C4H9） 可能的结构： 含氧C=O的可能性较大 * 裂解过程： * * 例2. 化合物C5H8O2 ，根据如下MS谱图确定其结构。 * 解： 1.不饱和度: U=5-8/2+1=2 2.分子离子峰: M﹢·=100 3.碎片离子: M-57=43 M-42=58 M-59=41 M-43=57 * 其它碎片离子： 可能结构式： * * 例3.化合物C9H10O ，根据如下MS谱图确定其结构。 * 解： 1.不饱和度: U=9-10/2+1=5 2.分子离子峰: M﹢·=134 3.碎片离子: M-15(CH3)=119 M-43=91 91-26=65 43 * 可能结构式： 裂解方式： * * 芳香族化合物可以发生相对于苯环的?-开裂。烷基芳烃的这种断裂，产生 m/z 91的基峰，进一步失去乙炔，产生m/z 65的正离子： 芳香醚发生?断裂后，产生的 正离子为： * 正离子不稳定，失去CO后，生成m/z 65离子。 硝基化合物首先经历一个重排，然后失去NO，产生与芳香醚同样类型的离子，最后生成m/z 65离子： * 芳香醛、酮和酯类化合物发生?断裂后，产生m/z 105的 然后进一步失去CO，生成m/z 77的苯基阳离子： * 芳香化合物也可发生?断裂，生成m/z 77的苯基阳离子，然后进一步失去CH≡CH生成m/z 51（C4H3+）离子： * * * 4、醇、酚、醚 1）脂肪醇 分子离子峰强度很低，因为容易失去一个H2O； 醇容易发生?断裂，形成m/z符合31+14n的正离子； * H 3 C C H 2 C H 2 C C H 3 O H H m / z = 8 7 ( M - 1 ) H 3 C C H 2 C H 2 C H C H 3 O H C H C H 3 O H H 3 C C H 2 C H 2 m / z = 4 5 ( M - 4 3 ) H 3 C C H 2 C H 2 C H O H C H 3 m / z = 7 3 ( M - 1 5 ) * 2）酚和芳香醇 分子离子峰较强； 易失去CO和CHO，生成M-28 和M-29的碎片离子峰； OH H H H + O H + + + CO 3）醚 分子离子峰强度较低，但比醇高； * 脂肪醚易发生以下断裂： 醚类化合物除可发生?-断裂外，也能发生?断裂。例如 + + + +· * O C H 2 C H 3 H C H 2 C C H 3 H 3 C C H 3 O C H 2 C H 3 H C C H 3 C H 2 C H 3 O C H 2 H C H 2 C C H 3 H 3 C m / z = 7 3 m / z = 8 7 * 芳香醚的分子离子峰较强 O R O + + 5、醛和酮 醛和酮的分子离子峰均是强峰。 醛和酮容易发生?开裂，产生酰基阳离子。 通常，R1、R2中较大者容易失去。但是，醛上的氢不易失去，常常产生m/z 29的强碎片离子峰。 * 酮则产生经验式为CnH 2n+1CO+（m/z 43、57、71…)的碎片离子峰。这种碎片离子峰的m/z与CnH 2n+1+离子一样。 当有? -氢存在时，醛和酮均能发生麦氏重排，产生m/z 符合44+14n的碎片离子。例如，甲基正丙基酮的重排峰为m/z 58，正丁醛为m/z 44。 * H 2 C C C H 2 O C H 2 H 3 C C H 3 H 2 C C O H 3 C [ C H 2 C H 2 C H 3 ] - m / z = 5 7 ( 7 5 % ) C C H 2 O C H 2 C H 3 H 2 C ] [ H 3 C - m / z = 7 1 ( 4 8 % ) * * 6、羧酸、酯和酰胺 羧酸、酯和酰胺容易发生?-开裂，产生酰基阳离子或另一种离子： 在羧酸和伯酰胺中，主要是?1断裂，产生m/z 45（HO—C≡O+）和m/z 44（ H2N—C≡O+ ）的离子。在酯和仲、叔酰胺中，主要发生?2断裂。 * 当有?-氢存在时，能发生麦氏重排，失掉一个中性碎片，产生一个奇电子的正离子。 C H C H C H C Z H R 1 R 2 R 3 R 4 C H C H R 3 R 4 H C