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有机污染物挥发速率常数的测定试验
一、实验目的与内容 实验目的 掌握挥发速率常数的测定方法 通过测定挥发速率常数,深入了解和掌握其在评价有机物的环境行为方面的重要性 实验内容 通过静水表面萘的等温挥发速率曲线,测定萘的挥发速率常数 二、实验原理 挥发过程: 指一种物质从一定的环境蒸发到大气中的过程。 实验开始前称量待测物的质量m1; 挥发实验结束时再称量待测物的质量m2 ; 则实验周期内待测物的总挥发量△m = m1 - m2 ,待测物的挥发速率KV 为 在待测物浓度分布比较均匀的风机出口处用100 mL 注射器采集气体样本,对采样气体用气相色谱分析法进行浓度分析,记为C,待测物的挥发速率KV为 实验测定原理: 除采样时间不同外,其它与水相到气相的挥发速率常数测定方法相同 三、实验仪器与试剂 四、实验步骤 称取0.0115 g萘于500 mL容量瓶中,用密封膜封紧后超声溶解,取100 mL于挥发容器中; 实验中,挥发容器的容器误差小于0.01%; 因为UV 直接测定,故将测定液缓缓倒回母液, 避免体积差引起挥发速率的变化; 五、实验结果 在稳定的温度(25±1 ℃)和湿度(65%~75%)条件下,根据 不同时间萘的残留浓度画出等温挥发速率曲线: 六、讨论与思考 1、天然环境中,影响挥发过程的因素有哪些? 本实验中考虑了哪些因素? 2、可以用哪些方法估算挥发速率常数? * 有机污染物挥发速率常数的测定 根据物质所来源的环境 从水相转移到大气 从土壤转移到大气 有机物从水体转移到大气的迁移过程 依赖于: 污染物的结构和性质、其它污染物的存在以及水和 水体表面大气的物理性质(例如流速、深度和湍流); 控制因素: 化合物的溶解度、分子量、蒸汽压以及它所必须 通过的水-气界面的特性。 挥发速率范围: 有些化学品从充分混合的水表面迅速挥发, 半衰期以小时计算; 另一些则几乎永远留在水中,直到它被降 解,或通过其它迁移机理被除去; 有机物从水相到气相挥发速率的测定方法 1、称量法 KV = △m /△t·F △t: 实验持续时间 F: 待测物挥发表面积 2、浓度法 KV = C·G / F G: 系统的风量 F: 待测物挥发表面积 有机物从土壤转移到大气的迁移过程 从土壤转移到大气中的挥发量 土壤中的存在时间 农药短期挥发行为: 在一系列不同水平的环境因素条件 下短时间(通常一天)内土壤农药的挥发通量。 农药长期挥发行为: 一般条件下(即各环境因素控制在一 般水平)较长时间(实验中由农药在土壤中持久性而定) 内农药挥发通量的变化趋势。 有机物从土壤转移到大气的迁移过程 一定温度下,将一定湿度和流速的空气通过施加了 农药的土壤表面; 挥发到空气中的农药定量捕集,用适当分析方法测 定空气中农药浓度; 计算获得该条件下的农药挥发通量 实验仪器: 冷冻恒温振荡器;紫外分光光度计;温湿度表;超声清洗器 控温箱;2. 有机玻璃罩; 3. 温湿度仪;4. 挥发容器; 以冷冻恒温振荡器作控温设备, 内设上下开口的有机玻璃罩, 保证内环境的静风状态, 温湿度仪记录内环境的湿度变化; 挥发容器是特制的平底圆口玻璃容器。 试剂: 萘(化学纯);重蒸水 萘的初始浓度为18.5 mg/L 在25 ℃、一定湿度(60~75%)条件下,用紫外分光光度 计,每隔20 min直接快速地测定溶液中萘的浓度,扣除 空白,计算溶液中萘的残留浓度,测定时间为4 h。 测定条件: pH 值6.6~7.3,1 cm 比色皿,测定波长为 276 nm, 检测限为8×10-3 g/mL; 实验误差 测定前后萘的损失分析表明: 该过程引起萘的浓度变化低于检测限。因此在本实验中,不计这两个因子的影响。 Q = Ke–wt Q: 水中污染物的量(%) t: 挥发时间(h) K和w: 特定系数 理想状态下,w与溶质的挥发速率正相关 通过方程拟合得到相关系数R和萘的挥发半衰期(t1/2)
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