chapter过渡金属.ppt

例3． CuCl2和Cu(s)在热、浓HCl中逆歧化： CuCl2 + Cu(s) = 2CuCl (逆歧化) CuCl + 2 HCl(浓) = H2[CuCl3] 强酸 D D 2．固态高温 Cu(II) → Cu(I) 2 CuO(s) ═══ Cu2O(s) + 1/2 O2(g) 1000℃ 三、 Hg(II) ? Hg(I)的互相转化： Hg2Cl2抗磁 Cl—Hg—Hg—Cl sp sp 6s1— 6s1 ∴ Hg(I)为双聚体Hg22+ (对比Cu+ 为单体) (一) Hg(II) → Hg(I) 酸性溶液中，逆歧化： Hg2+ + Hg(l) = Hg22+ E? = E? (Hg2+/Hg22+) – E? (Hg22+/Hg) = 0.920 – 0.797 = 0.12V K = 166 对比：Cu+(aq) 歧化 2Cu+(aq) = Cu2+(aq) + Cu(s) K = 1.73 ? 106 (二) Hg(I) → Hg(II) 沉淀剂 难溶化合物 Hg(I) + → Hg(II) + Hg(l) 配位体 稳定配合物 例1. Hg2Cl2 + NH3·H2O ? H2N-Hg-Cl↓ + Hg(l) + NH4Cl + 2H2O (氯化氨基汞)白色 + 黑色 → 灰黑色 检定Hg22+ 对比：HgCl2 + 2NH3·H2O ══ H2N-Hg-Cl↓+ NH4Cl + 2H2O 白色 检定Hg2+ 例2. 2Hg22+ + H2S = Hg2S + 2H+ ↓ HgS↓+ Hg(l) 例3. Hg2Cl2 + 2I? = Hg2I2↓ + 2Cl? Hg2Cl2 + 2I? (过量) = [HgI4]2? + Hg(l) 合并：Hg2Cl2 + 4I? = [HgI4]2? + Hg(l) + 2Cl? K稳 = 6.8 ? 1029 6-2 铜、锌分族重要化合物 一、氧化物 CuO、Ag2O、HgO有一定氧化性。 例：“银镜反应” Ag2O + 4NH3·H2O = 2[Ag(NH3)2]+ + 2OH– + 3H2O 2[Ag(NH3)2]+ + RCHO + 2OH– = RCOONH4+ + 2Ag↓ + 2NH3↑+ H2O 羧酸铵 （“化学镀银” ） 二、氢氧化物 R.T. 能稳定存在的只有Cu(OH)2、Zn(OH)2、Cd(OH)2 1. Cu(II) 氧化性 Cu(OH)42? + C6H12O6 =