化学势与活度.ppt

6.标准状态和参考状态的关系 热力学标准状态 气态组分— 下处于理想气体状态的气态纯物质 液态和固态组分— 下的液态和固态纯物质 溶液中的溶质— 下具有理想稀溶液特性的虚拟纯溶质B 下质量摩尔浓度为 的理想稀溶液中的溶质 下浓度为 的理想稀溶液中的溶质 6.标准状态和参考状态的关系 逸度的参考状态(气体的标准状态) 气体、液体、固体 ——温度为T 压力为 的处于理想气体状态的气态纯物质 6.标准状态和参考状态的关系 活度的参考状态 液态或固态混合物的组分， 或溶液中的溶剂 —惯例Ⅰ—系统温度、压力下纯组分液体或固体 6.标准状态和参考状态的关系 活度的参考状态 溶质—惯例Ⅱ 系统温度、压力下，具有理想稀溶液特性的液态或固态虚拟纯组分B —惯例Ⅲ 系统温度、压力下质量摩尔浓度为1mol·kg-1的理想稀溶液溶质 —惯例Ⅳ 系统温度、压力下浓度为1mol·dm-3的理想稀溶液溶质 6.标准状态和参考状态的关系 7.气相组分的活度 例：纯物质B与溶剂水A形成理想稀溶液。已知25℃时 ， 。 设气体服从理想气体状态方程。 (1) 试求活度 和 之间的关系。 (2) 求 及 时的 、 、 、 。 解: (1) 例：纯物质B与溶剂水A形成理想稀溶液。已知25℃时 ， 。 设气体服从理想气体状态方程。 (1) 试求活度 和 之间的关系。 (2) 求 及 时的 、 、 、 。 解: (2) 例：纯物质B与溶剂水A形成理想稀溶液。已知25℃时 ， 。 设气体服从理想气体状态方程。 (1) 试求活度 和 之间的关系。 (2) 求 及 时的 、 、 、 。 解: (2) 3.10 化学势与活度 相平衡条件 惯例Ⅰ参考状态 1.理想溶液 系统温度、压力下纯组分液体或固体的化学势 系统温度、压力下纯组分液体或固体的化学势 2.理想稀溶液 惯例Ⅰ参考状态 2.理想稀溶液 系统温度、压力下，具有理想稀溶液特性的液态或固态虚拟纯组分B的化学势 惯例Ⅱ参考状态 系统温度、压力下质量摩尔浓度为1mol·kg-1的理想稀溶液溶质的化学势 惯例Ⅲ参考状态 2.理想稀溶液 系统温度、压力下浓度为1mol·dm-3的理想稀溶液溶质的化学势 惯例Ⅳ参考状态 2.理想稀溶液 ３.实际溶液 a ——活度 g ——活度因子 惯例I参考状态化学势 ３.实际溶液 a ——活度 g ——活度因子 理想溶液 ３.实际溶液 a ——活度 g ——活度因子 惯例I参考状态化学势 惯例Ⅱ参考状态化学势 ３.实际溶液 a ——活度 g ——活度因子 ３.实际溶液 a ——活度 g ——活度因子 理想稀溶液 ３.实际溶液 同理： 理想稀溶液 理想稀溶液 讨论： 1.活度的数值取决于参考状态的选择(惯例Ⅰ) 活度(a)的定义 活度因子的定义 讨论： 1.活度的数值取决于参考状态的选择(惯例Ⅰ) 讨论： 1.活度的数值取决于参考状态的选择(惯例Ⅱ) 讨论： 1.活度的数值取决于参考状态的选择(惯例Ⅲ) 讨论： 1.活度的数值取决于参考状态的选择(惯例Ⅳ) 讨论： 2.活度可看成是一种校正浓度 负偏差系统 正偏差系统 理想系统 讨论： 3.活度与逸度的关系 ——— 相对逸度 讨论： 4.活度因子的计算——由实验数据计算： 例：29.2oC时，实验测得CS2(A)与CH3COCH3(B)的混合物xB=0.540，p=69.79kPa， yB=0.400，已知pA*=56.66kPa， pB*=34.93kPa，试求ai和g i。 解： 例：29.2oC时，实验测得CS2(A)与CH3COCH3(B)的混合物xB=0.540，p=69.79kPa， yB=0.400，已知pA*=56.66kPa， pB*=34.93kPa，试求ai和g i。 解： 讨论： 4.活度因子的计算——由实验数据计算： 例：25oC时，对H2O(A)与CH3COCH3(B)组成的溶液，实验测得xB=0.1791，p=21.30