单烯烃已修改.ppt

第二节　烯烃的同分异构和命名 １　烯烃的异构 ①构造异构 碳链异构：含有相同碳原子数的烯烃，它们的碳链可能不同。 1-丁烯　　　　　 　　　　　 2-甲基丙烯 位置异构：含相同碳链的烯烃，双键位置可能不同。 1-丁烯　　　　　　　　 　　　 2-丁烯 ②立体异构 顺反异构：由于双键上的碳原子不能绕双键自由旋转，双键碳上所连的两个基团不同时，就出现顺反异构现象。 顺-2-丁烯　　　　　 反-2-丁烯 条件：当两个双键碳上所带有的两个基团不同时，都有顺反异构现象，但若一个双键碳上带有的两个基团相同时，就没有顺反异构现象。 ２　烯烃的命名 ①系统命名法 烯烃的系统命名法与烷烃相似，选择含双键的最长碳链作为主链，编号时从靠近双键的一端开始，命名时双键的位置要标明。碳原子数为十个以上时，要在名称中加一个“碳”字。 2-乙基-1-戊烯　　　 　　 3,4-二甲基-2-己烯 1-十六碳烯 ②烯基的命名 烯烃去掉一个氢原子，剩下的一价基团叫烯基，命名时，除乙烯基以外，其他烯基都应指出双键的位置。 乙烯基　　　　　　　　　　 1-丙烯基(丙烯基) 2-丙烯基(烯丙基)　　　　　　1-甲基乙烯基(异丙烯基) ③顺反异构体的命名 顺反异构体的构型，可以用顺(cis-)和反(trans-)表示，但如果两个双键上没有相同的基团时，这种命名法就无法使用了。这时顺反异构体的构型，则应使用字母Z和E来表示，Z来自于德文Zusammen（共同，一起），E来自于德文Entgegen（相反），构型是Z或E，要用次序规则来决定。 (Z) -1-氯-2-溴-2-碘乙烯 ④次序规则 确定异构体的构型时，先将双键碳原子上的取代基按次序规则排列，若两个双键碳上次序在前的取代基在双键的同一侧，则构型为Z，反之为E。 (Z)-2-丁烯　　　　 (E)-2-丁烯 (Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯　　　 　2,3-二甲基-5-氯-2-己烯 (Z)-3-甲基-2,5-二氯-2-己烯 第三节　烯烃的物理性质 在室温下，2C ~ 4C的烯烃为气体，5C ~ 16C的为液体，17C以上的是固体。 沸点和熔点：烯烃的沸点和烷烃一样，也随分子量的增加而升高，双键在碳链一端的烯烃，其沸点比相应的烷烃略低，含同数碳原子的直链烯烃的沸点，比带支链的高，碳链相同时，双键向中间移动时，熔点、沸点都升高。 由于sp2杂化的碳原子比sp3杂化的碳原子电负性大，而使烯烃的顺式异构体分子有一定的极性，从而使顺式异构体的沸点比反式异构体的高，而熔点比反式的低。 烯烃的相对密度d小于1，但比相应的烷烃大。烯烃的折射率n比相应的烷烃大。烯烃在水里的溶解度很小，但也比烷烃大，烯烃在某些重金属盐，如亚铜盐和银盐的水溶液中，溶解度很大。 碳正离子的稳定性解释 A. 结构和稳定性的关系 碳正离子的中心原子为sp2杂化，每个sp2轨道和一个烃基碳或氢原子形成σ键，还有一个空的p轨道垂直于三个sp2轨道所在的平面。由于中心碳原子上带有一个单位的正电荷，这个电荷越分散，体系就越稳定，因此碳正离子的稳定性和中心碳原子所连的烃基数目有关。 参加σ－ p共轭的C－H键越多，正电荷越分散，碳正离子就越稳定，因此，烷基碳正离子的稳定性顺序为： 反应特点：反马氏加成、高度立体选择性、顺式加成 四、 氧化反应(oxidations of alkenes)1 高锰酸钾的氧化（1）冷或碱性高锰酸钾氧化（四氧化锇（OsO4）氧化） 用稀的碱性等量高锰酸钾水溶液,在较低温度下与烯烃或其衍生物反应,生成 顺式-?-二醇。 可根据臭氧化物还原水解的产物，推测烯烃中双键的位置和碳链的构造。由： 可推知原烯烃的构造为： 此反应是在微量HBr存在下完成的。NBS先与HBr发生如下反应生成Br2。生成的Br2再与烯烃发生自由基取代反应，生成?-溴代烯烃和HBr。HBr再与NBS作用产生Br2。这样NBS不断消耗，并为反应提供恒量的