2007年全国化学竞赛初赛模拟试卷15.doc

2007年全国化学竞赛初赛模拟试卷（15） 第题（7分） 以前不少的书上都把氢氧化亚锡写成Sn(OH)2，其实它是不存在的，真实存在的是水合氧化锡（Ⅱ）3SnO·H2O。经X射线结构测定，证明它是含有Sn6O8的原子簇化合物，Sn6O8原子簇之间的排列由氢桥连接起来。 1．H4Sn6O8是可以由氯化亚锡水解得到的一种原子簇合物。请画出它的结构图。 2．写出H4Sn6O8分别与①过量NaOH、②浓盐酸、③硝酸反应的化学方程式。 第题（5分） 血红蛋白中的血红朊是人体血红蛋白质载氧体，中心体为亚铁，载氧示意图如下： 左边是基本构架的主体，枝节删去。 1．血红蛋白为什么能作为O2的载体？ 2．当有CO与O2共存时，只要有少量的CO就会出现中毒，CO超过5％就会有生命之忧。运用结构观点加以说明。 3．其实你每时每刻呼吸进的主体气体是N2，为什么N2不占据O2的位置？ 4．亚铁化合物在空气中不稳定，易被氧化。在人体内载氧体中的亚铁是直接与O2结合，运送到各细胞组织中去，需要氧时在特定酶作用下，氧化解析。没有氧化酶的参与，血红蛋白中的亚铁是不会被氧化的。请你提出合理的解释。 第题（6分） 近年来有一种高强度、可调温的复合材料，它是用石墨化纤维与其他高聚物复合制成的，石墨化纤工业纤维组成式如右图： 1．写出构成石墨化纤维的各种元素的简单原子个数比； 2．某化工厂用两种简单化合物合成石墨化纤维，已知最后两步反应为高温环化和脱氢，脱氢率2/3，失重率1.90%。请设计合成路线，写出反应物和中间产物。 第题（7分） 分子式为C15H15NO的化合物A，不溶于水、稀盐酸和稀氢氧化钠溶液。A与氢氧化钠溶液一起回流时慢慢溶解，同时有油状物浮于液面，用水蒸气蒸馏法将油状产物蒸出。B能溶于盐酸，与对甲苯磺酰氯作用，生成不溶于碱的沉淀。把去掉B以后的溶液酸化，析出化合物C。C能溶于碳酸氢钠溶液，其中和量为136g/mol(OH－)。写 1．出A、B和C的结构简式。 2．写出B与对甲苯磺酰氯反应的方程式。 第题（12分） 1．由苯二甲酸和苯二胺通过缩聚反应形成的聚酰胺纤维称为芳纶。其中由对苯二甲酸和对苯二胺生成的芳纶叫芳纶1414。请写出芳纶1413的可能结构式。 2．室温下液体离子性盐对有机、金属有机、无机化合物有很好的溶解性，无可测蒸气压，无味，不燃，易与产物分离，易回收，循环使用，是环境友好清洁溶剂，被有机化学家所青睐。下列是几种常用新离子液体盐：[R2N2C3H3]＋[B11H12]－、[R2N2C3H3]＋[CB11H6Br6]－、[]＋[PF6]－，怎样理解这些盐在常温下是液体？ 3．金刚石是由碳原子以正四面体的方式向三维空间无限伸展所形成的立体网状原子晶体。根据下面图式，若根据给定的结构规律一直写下去，写出它的通项。 4．分子器件是指在分子水平上由光子、电子或离子操纵的器件。近年来，分子器件已可作为那些能通过外来信息的影响而改变组分之间的位置的机械分子器件。有一种铜的不同价形成体与有机配体可构成分子器件。其工作原理，可通过下面的过程来解释：当Cu（Ⅰ）与两个dpp配体单元配位时，tpy单元在分子外侧；当Cu（Ⅱ）与一个dpp和一个py配位时，另一个dpp单元在分子外侧，即每一种配位模式稳定一种氧化态，见下图： 请用文字表达该分子器件的工作原理。 第题（6分） 金属冶炼最常用的方法之一就是热还原法。如金属钴可用CO还原其氧化物制得：CoO(s)＋CO(g)＝Co(s)＋CO2(g)。已知：ΔG(＝－RTlnK( 2CO＋O2＝2CO2 ΔrG1(＝－564.8×103＋173.6T 2Co＋O2＝2CoO ΔrG2(＝－457.8×103＋143.7T 1．求反应达平衡时气相中CO的体积分数与反应温度之间的函数关系。 2．在1500K时用CO、CO2混合气体还原CoO，问气相中CO的体积分数（CO％）应至少控制在多大？ 3．冶金工业中常用右图判断产物的组成及反应控制的温度。若平衡浓度CO％－CO2％，问反应应控制在什么温度范围？ 第题（8分） 电解饱和碳酸钾溶液，用乙醇和乙醚洗涤晶体，可得淡蓝色的钾盐晶体X。X能氧化KI，也就是说能使碘化钾－淀粉试液变蓝。已知X中钾的质量分数是39.45%。请完成下列问题： 1．写出X的化学式和阴离子结构式； 2．写出电解反应方程式； 3．完成X与KI反应的化学反应方程式。 第题（7分） 某短周期元素的氯化物X，其蒸汽折换成标准时密度约为11.16g/L。若将它投入到甲醇CH3OH中，可以从甲醇中结晶出X·4CH2OH。 1．通过计算确定X的分子式。 2．已知X中同种类型的原子都等价，请你设计出X的分子结构式。 3．试解释，为什么X投入到甲醇中后会析出组成为X·4CH3OH的分子式。 第题（6分） 右