熔体与及玻璃体.pptVIP

* * 熔体的性质 一、粘度 粘度是流体（液体或气体）抵抗流动的量度。 当液体流动时： 　　　　 F＝ηS dv/dx F―两层液体间的内摩擦力；S―两层液体间的接触面积； dv/dx―垂直流动方向的速度梯度； η―比例系数，称为粘滞系数，简称粘度。 　　 因此，粘度物理意义是指单位接触面积、单位速度梯度下两层液体间的内摩擦力。粘度单位是Pa·s（帕·秒）。1Pa·s＝1N·s/ m2＝10dyne·s／cm2＝10 P（泊）或1dPa·s（分帕·秒）＝1P（泊）。粘度的倒数称液体流动度ф，即ф=1/η。 影响熔体粘度的主要因素是温度和化学组成。 硅酸盐熔体在不同温度下的粘度相差很大，可以从10－2变化至1015 Pa·s；组成不同的熔体在同一温度下的粘度也有很大差别。 在硅酸盐熔体结构中，有聚合程度不同的多种聚合物交织而成的网络，使得质点之间的移动很困难，因此硅酸盐熔体的粘度比一般液体高得多。 1．粘度一温度关系 （1）VFT公式（Vogel－Fulcher－Tammann公式） 适用于整个温度范围 式中 A、B、T0――均是与熔体组成有关的常数。 某些熔体的粘度－温度曲线 ?a.应变点:粘度相当于 ４×1013Pa·s的温度，在该温度，粘性流动事实上不复存在，玻璃在该温度退火时不能除去其应力。 b.退火点（Tg）:粘度相当于1012 Pa·s的温度，是消除玻璃中应力的上限温度，也称为玻璃转变温度。 3） 特征温度 某些熔体的粘度－温度曲线 c.?变形点:粘度相当于1010～1010.5Pa·s的温度，是指变形开始温度，对应于热膨胀曲线上最高点温度，又称为膨胀软化点。 d.?软化点:粘度相当于4.5×106Pa·s的温度，它是用 0.55～0.75mm直径，23cm长的玻璃纤维在特制炉中以５℃／min速率加热，在自重下达到每分钟伸长一毫米时的温度。 3） 特征温度 ?e.?操作点 : 粘度相当于104Pa·s时的温度，是玻璃成形的温度。 f.成形温度范围: 粘度相当于103～107Pa·s的温度。指准备成形操作与成形时能保持制品形状所对应的的温度范围。 g.熔化温度:粘度相当于10Pa·s的温度。在此温度下，玻璃能以一般要求的速度熔化。玻璃液的澄清、均化得以完成。 某些熔体的粘度－温度曲线 3） 特征温度 ２．粘度——组成关系 熔体中O/Si比值与结构及粘度的关系 （1） O/Si比? 硅酸盐熔体的粘度首先取决于硅氧四面体网络的聚合程度，即随O/Si比的上升而下降。 (2)一价碱金属氧化物 通常碱金属氧化物（Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2O）能降低熔体粘度。这些正离子由于电荷少、半径大、和O2－的作用力较小，提供了系统中的“自由氧”而使O/Si比值增加，导致原来硅氧负离子团解聚成较简单的结构单位，因而使活化能减低、粘度变小。 网络改变剂氧化物对熔融石英粘度的影响 □=Li2O-SiO2 1400℃ ；○＝K2O-SiO2 1600℃；△=BaO-SiO2 1700℃ 1 3 2 0 4 6 8 7 5 9 0 10 20 30 40 50 Log η(η:P) 金属氧化物（mol%） R2O 的作用 解聚 微聚 一次极化 Si 4+ O-R Si-O+ R+ 二次极化 -O-Si-O+ R+ -O-Si +…+O- + R+ Si …O键断裂 R+连接硅氧四面体中的非桥氧 （主要） （次要） 在简单碱金属硅酸盐系统中，碱金属离子R＋对粘度的影响与本身含量有关 1)当Ｒ2O含量较低时（O/Si较低），熔体中硅氧负离子团较大，对粘度起主要作用的是四面体[SiO4]间的键力。这时，加入的正离子的半径越小，降低粘度的作用越大，其次序是Li＋Na＋Ｋ＋Rb＋Cs＋。 这是由于R＋除了能提供“游离”氧，打断硅氧网络以外，在网络中还对→Si－O－Si←键有反极化作用，减弱了上述键力。Li＋离子半径最小，电场强度最强，反极化作用最大，故它降低粘度的作用最大。 2)当熔体中Ｒ2O含量较高（O/Si比较高）时，则熔体中硅氧负离子团接近最简单的[SiO4]形式，同时熔体中有大量Ｏ2-存在，[SiO4]四面体之间主要依靠R－O键力连接，这时作用力矩最大的Li+就具有较大的粘度。在这种情况下，Ｒ2O对粘度影响的次序是Li+Na+Ｋ+ 。 （3）二价金属氧化物 二价碱土金属氧化物对粘度影响： 一方面和碱金属离子一样，能使