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thermal热力学定律
假如可能,人类就不存在任何能源危机了。 ?“单一热源”指温度处处相同恒定不变的热源。 ??????“其他影响”指除了“由单一热源吸收热量全部转化为功”以外的任何其他变化。 ??? 开尔文表述指出,系统把吸的热全部对外作功的同时必然会产生热转化为功以外的其他影响。 例如,可逆等温膨胀 但气缸中的气体在初态时体积较小,末态时体积较大,这是外界(气缸和活塞)对气体分子活动范围约束的不同,也就是对系统产生的影响。 并且是“从单一热源吸热全部转化为功”以外的其它影响。 2. 热力学第二定律的克劳修斯表述 自然界还存在热量传递的不可逆性。 虽然我们可借助制冷机实现热量从低温热源流向高温热源,但这需要外界对制冷机作功(这部分功最后还是转变为热量向高温热源释放了)。 在制冷机运行过程中,除了热量从低温热源流向高温热源之外,还产生了功自发地转化为热这一种“其他影响”。 ???克劳修斯于1850年将这一规律总结为: 反证法证明两种表述的等效性: 若开氏表述不真,则克氏表述也不真。 若克氏表述不真,则开氏表述也不真。 必须同时应用正反两方面的否定,才能证明等价性。 反证I:若开氏表述不真,则克氏表述也不真. 甲为违反开氏表述之热机。 它从T1 吸热 Q ,全部转化为功 A , Q = A 。 现在把 A 输给制冷机 乙 。 制冷机 乙 从T2 吸热 Q2 ,向T1 放热 Q + Q2 ,. 两台机器联合运转, 反证Ⅱ:克氏表述不真,则开氏表述不真。 甲 为违反克氏表述之制冷机.它从 T2 吸热 Q ,向 T1 热源放热 Q 。 乙 热机从 T1 热源吸热 Q,向 T2 热源放热Q2。 对外作功 反证法证明两种表述的等效性: 若开氏表述不真,则克氏表述也不真。 若克氏表述不真,则开氏表述也不真。 可把它们同时称为热力学第二定律。 热力学第二定律还可有其它很多种表述 不可能使自由膨胀后的气体复原而不引起其他变化。 …… ??它们都是从某一种不可逆过程出发来说明内在的不可逆性! 所有这些表述之所以等价其原因是 自然界中所有的不可逆过程其本质是相同的。 (1)生命系统中时间之矢不能逆转。 (1)生命系统中时间之矢不能逆转。 (2)无生命系统中时间之矢如何? 不和热相联系的问题 能够被相信,说明不和热相联系的力学问题对于时间坐标是对称的,时间之矢能逆转. 问题只要和热相联系,出现其它形式的能向热能的转变,拍成录像后倒放…. 热学现象录象的倒放: 图表示由火焰烧水壶中的冰 ,使冰逐步融化为水,又使水全部烧干的过程。 将它拍成录像带。假如把录像倒过来放。 二、可逆与不可逆过程 1、定义 二、可逆与不可逆过程 1、定义 什么是耗散过程: 把机械功、电磁功自发转化为热量的过程统称。 摩擦过程 液体或气体流动时克服黏性力作的功转化为热量; 电流克服电阻作的功转化为热量; 由于硅钢片的磁滞使电磁功转化为热量; 电介质电容器工作时发热等。 二、可逆与不可逆过程 1、定义 二、可逆与不可逆过程 1、定义 二、可逆与不可逆过程 1、定义 热二律可有多种表述,这些表述都是等价的。 热二律是针对与热相联系的现象而言的。 而和热联系的自发过程必然是不可逆的。 因为自发发生的过程中耗散现象普遍存在。 自然界中绝大部分的实际过程都是不可逆的。 现举一例子以说明。 ??? 图杯 A 中的水全部进入杯 B 中,可逆不可逆? 从力学上考虑是可逆的。 从热学上考虑是不可逆的。 ? 同样,前面介绍过的一些近平衡的非平衡态过程( 泻流、热传导、黏性、扩散以及大多数的化学反应过程 )都是不可逆的; ?? 在远离平衡时自发发生的自组织现象( 称为耗散结构),也是不可逆的; ????一切生命过程同样是与热相联系的自发过程,也都是不可逆的。 4、气体自由膨胀过程的不可逆性 不可能使自由膨胀后的气体复原而不引起其他变化。 反证I :此表述不真,则开氏表述不真。 真空 真空 等温膨胀 Q吸=A 反证Ⅱ :开氏表述不真,则此表述不真。 Q放 A 高温热源 等温压缩A=Q放 ———
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