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Beijing Technology and Business University 高等有机化学 第六章 亲电取代反应 食品学院应用化学系 郑福平 杨绍祥 Beijing Technology and Business University 第六章 亲电取代反应 一.饱和碳原子上的亲电取代反应 1. 三种可能历程：S 1、S 2和S i。 E E E 2. 影响亲电取代反应的因素 3. 反应实例 2 二. 苯环上的亲电取代反应 （一）反应历程 芳正离子的生成 加成－消除机理 （二）反应的定向与反应活性 1. 反应活性与定位效应 2. 动力学控制与热力学控制 3. 邻、对位定向比 亲电试剂活性、空间效应、极化效应、 溶剂效应、螯合效应 4. 原位取代 3 （三）取代效应的定量关系 1. 分速度因数 2. 反应活性与选择性 4 三. 稠环芳烃的亲电取代反应 1. 萘的亲电取代反应 2. 其它稠环芳烃的亲电取代反应 四. 其它芳香烃的亲电取代反应 1. 金属茂类化合物的亲电取代反应 2. 轮烯类芳烃的亲电取代反应 五. 反应实例 5 二. 苯环上的亲电取代反应 H H C C 亲电取代 H C C H 亲核取代 C C 自由基取代 H H 苯环的离域π轨道，对苯环碳原子起屏蔽 作用，不利于亲核试剂进攻，但有利于亲电试 剂进攻。 只有当芳环上引入了强吸电子基团，才能 发生亲核取代反应。 6 （一）反应历程 1. π络合物和σ络合物 π络合物（电荷转移络合物） + + E 进攻芳环，首先遇到π电子云。E 空轨道与苯 环π轨道交盖，通过π电子离域发生微弱结合。 CH3 CH3 －78℃ + HCl HCl + I2 I2 用DCl代替HCl，长时间