第八节 量子力学基础.pptVIP

第八章 量子力学基础 The Basis of Quantum Mechanics 引 言 Introduction 从经典力学到量子力学 量子力学的实验基础 微观粒子运动的基本特征 1.波粒二象性 微观粒子既具有粒子性，又具有波动性。 作为粒子性，粒子有动量p及能量E 对于光子， 8.1 量子力学的基本假设 The Postulates of Quantum Mechanics 8.2 势箱中粒子的薛定谔方程求解 The Schrodinger E Equation of Particals 8.3 一维谐振子 The One-Dimensional Harmonic Oscillator 振动波函数 解一维谐振子的薛定谔方程可得振动波函数 8.4 二体刚性转子 Rotational Partical of Two Bodies 转动波函数(球谐波函数) 8.5 类氢离子及多电子原子的结构 Similar Hydrogen Atoms and the Structure of Polyelectron Atoms （2）R2－r 图： 与R－r 图相似，但R2 均为正值。 （3）D－r 图： D＝r2R2 称径向分布函数，表示概率密度沿径向r 的分布； 曲线最高点的位置是D最大的球壳，曲线高峰的个数为n-l; 在两个高峰之间函数有一个零点，以零点的r为半径可作一 球面，在此球面上电子云密度为零，称为节面，节面个数为n-l-1,例如： 3s有3-0-1=2个节面， 3p有3-1-1=1个节面。 2.角度分布图 Θ(θ)Φ(φ)是角度部分,以Y 表示,即 Y (θ,φ) = Θ(θ)Φ(φ) 描写角度分布可用立体极坐标图。先定一原点与z 轴，从原点引一直线，方向为(θ,φ)，长度为Y2。所有直线的在空间形成一曲面，从曲面的形状可以看出Y2随角度变化的情况。 3.空间分布图 (1)波函数的等值线图 电子云的空间分布可用等密度面来表示.作图方法以2pz为例说明之 a. 查表得ψ2pz=f(r,θ),相应的概率密度为ρ= ψ2 b.做不同θ的ρ— r 图,并找出ρ相等的点 c.在x—z平面图中作出 r =2a0,4a0,6a0,8a0等圆, 又作出θ =30°,45 °,60 °,120 °,135 °,150 °等直线 d.在x—z平面图中描出等ρ点,连线并 绕z轴旋转一周,即得等密度面. 等ψ值线 2pz 图 3pz图 3dxz图 3dz2 图 按归一化条件(3) 2.三维势箱中平动粒子 三维粒子的薛定谔方程 假定粒子在边长为a,b,c的三维势箱中的势能为零,在边界处及边界外所有地方势能无穷大。则粒子的薛定谔方程为： 假设： 三维势箱中粒子的平动能级和平动波函数 由上式可看出： 当a,b,c增大时，基态能量E0下降； 当a,b,c均趋于无穷时，粒子的能级间隔趋于零，此时粒子的能量变为可连续变化的量。 所以粒子能量的量子化是因为粒子受到束缚而引起的。在原子各分子中运动的电子受到原子核和其它电子所产生的力场的束缚，所以这粒子或电子的能量都是量子化的。 另外，粒子的能量随势箱的变大而降低的结论也有重要意义。在一定条件下，微粒较狭窄的活动范围过渡到较宽广的活动范围，从而产生能量降低的效应称这为离域效应。 简并能级和简并态 当比零点能稍高一点的一个能量应怎样？ 当体系的两个以上波函数具有相同能级时，这样的能级就 称为简并能级，它所对应的波函数（状态）称为简并态；而相 应于同一能量值的波函数的数目就称为简并度。 在上例中简并度为3 1.一维谐振子经典力学处理 2.一维谐振子的量子力学处理 对应于一维谐振子的哈密顿函数，可写出哈密顿算符 振动能级Ev υ－振动量子数 υ ＝0，Ev=hν0/2,称为零点能 振动能级是非简并的，即gv=1 不同υ值时的Hυ如表9－4所示（P44） υ ＝0～10时不同的振动量子态的波函数及位能曲线如图9－28 所示；相应的概率密度如图9－29所示。 r=0,V(0)=0为平衡点，即无拉伸亦无压缩； 当r0(压缩)或r0(拉伸)时，V按抛物线升高。 υ ＝n,节点个数与振动量子数相等。 υ ＝0时，质点间距为平衡点的情况出现的概率最高； υ ＝1时，质点间距为平衡点的情况出现的概率为零。 波函数可延伸到位能曲线之外，也称隧道效应。 1. 刚性转子经典力学处理 当线型刚性转子绕质量中心旋转时 2.刚性转子的量子力学处理 坐标变换 如图所示: 线型刚性转子的薛定谔方程 转动能级 由薛定谔方程可解得