醇类液体的热压力系数及内压-上海有机化学研究所.PDFVIP

化学学报 ACfA CHIMICA SINICA 1995, 53. 1-8 醇类液体的热压力系数及内压 李继敏先良史济斌黑恩成刘国杰. (华东理工大学化学罩上海 20(237) 摘要 本主酬走 25-S5t 盟度范围内正戊静‘正己应 E庚踪和正辛酶的热压刀系数，发现这 些重事类液体的内压几乎不随温度而变本文革将修正的 van der Waals 模型配广到了蹲类液体， 2 不再是个 与非绩合液体样，它们的排斥体织$1歹III度呈蜡性关系但是，筷型参数主比ß/ A 常盘，而是随醉分子中碳原于盘剧增多而快速地减小这个比值可作为自缔合能力的一种量匮 正梅哥，蜡告班体，由庄，修正的 van def Waals 模型 关键词 众所周知.醇类液体是-个强缔合系统咆由于氢键的存在，醇类分子间不仅有物理作 用，而且还有化学作用，因此亦称强作用系统-正是由于这种强作用，致使薄类撞体的许多 性质不同于 般正常液体，对此，人们已作丁广泛的研究 液体的热压}JJÄ数是 个重要的力学性即1] 在热h学上它与液体的许多性质有着直接 的联系，诸如热膨胀系数、恒温压缩系数恒压热容与恒窑热容之差.恒温膨胀时娴随体积 的变化率以及液体的内压等，这些性质对液悼结构和溶液理论的研究具有重要的意义 在文献中 人们已可收集到不y液体的热压力li(数实验数据，可是有关醇类液体的数据 却不多除了市碍。苟外，在宽阔的温度范围对正构醇液体的热压力系数进行较系统测定的要 算 Bagley 等]，)他们测定了 25-90t 甲喜事、乙醇. p吉醇和T醇的热压力系数本主用与 Bagley 同样的方法，测定了宽阔温度范围内正戊醇商正己醇、正庚醇和正辛醇的热压力系 数值这些数捷连同 Bagl町等λ的工作，使我们得到了一个醇类液体的热压}Jli(数分子热 力学模型，从而增进了对醇类液体的结构和分于间相互作用的认识 1 实验 1.1试剂 正丙碎、正戊醇、正己醇、Jl庚醇和正辛醇均由上海试剂一厂和上海振兴化工广生产， 除了正丙酶为分析纯，其余均为化学纯试剂在使用前均经商效精馈桩精锢，截取沸点和折 光事恒定的中间馆份，井经 5A 分苦筛干燥处理，折光事可立献值致 1.2 装置和测定方法 与 Bagl町等问所用的基本相同，是在恒容的条件下，直接测定液体的压力随温度的变 化率图 l 是装置的主要部分，图中 l 是体积约为 20c旷的玻璃泡，其一端是封闭的，焊有 一根贯穿玻璃泡的鸽丝 2. 井被吕定在压力容器3 的盖于上，另一端有一敞口的毛细管制 定时玻璃泡内装满被测液体，井将它插入盛有*银的小烧杯4 中，于是在毛细营中有…鞭体 1 拥3年8月30 日收到本文为国家自然科学基金贾助课题 2 . 化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1995 与水银的界面，实验的等容条件就是通过保持这一界面与鸽丝端点正巧接触来实现.当液体 处在某温度时，可调节容器的压力，来使界面与鸽丝端点正 巧接触.这时由于鸽丝、水银和插人其中的金属导线 5 与外 接的继电器形成了一个通电的回路，继电器便有信号显示， 待系统稳定后，记录相应温度和压力值.显然对应于不同的 温度有不同的压力，这样可以得到-组对应的p-T数据. 上述装置放在一个控温精度为:t0.01 t的恒温槽中，温 度由精度为:t0.02t 的水银温度计测量，温度的改变籍白克 曼温度