磁场影响聚合物本体结晶动力学的机理分析.PDFVIP

中国科学: 化学 2011 年 第41 卷 第1 期: 1 ~ 10 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 磁场影响聚合物本体结晶动力学的机理分析 ①②* ① 刘丽 , 吴文潭 ① 上海大学材料学院高分子材料系, 上海 201800 ② 中空纤维膜材料与膜过程教育部重点实验室; 天津工业大学 天津 300160 *通讯作者, E-mail: liuli@ 收稿日期: 2011-03-09; 接受日期: 2011-04-26 doi: 10.1360/032011-139 摘要 在经典的热力学理论基础上, 探讨了磁场对聚合物本体结晶过程的成核与生长的影 关键词 响, 建立了相关结晶动力学理论方程. 初步认为, 磁场产生的“磁结晶效应”可能是由于晶相 磁场 聚合物本体结晶 与非晶相之间磁化率差异导致了两相之间磁化能的差异, 也可能由于聚合物体系在结晶前会 热力学 形成一种有序相, 减小了体系的熵值, 进而改变了结晶过程中的体系自由能, 影响其成核与 Matlab 软件 晶体生长, 乃至整个结晶动力学方程. 利用Matlab 软件结合PLLA 的各结晶参数值, 绘制了 结晶自由能与各成核临界参数之间的函数图像. 结果表明, 在低过冷度下, 较小的自由能扰 动可能导致较大的晶核临界参数变化. 1 引言 低, 说明磁场改变了聚丙烯的结晶成核与生长速率. 滕莹雪等人[11]通过观察强磁场下聚甲醛结晶后晶体 [1] 磁场对小分子溶液结晶的研究已较为成熟 . 研 的显微结构, 发现聚甲醛片晶厚度有所增加, 其晶片 究中发现, 静磁场可以影响小分子结晶动力学[2, 3], 的生长过程受到了强磁场的影响. 这些研究结果表 改变小分子结晶的成核率与晶体尺寸, 如, 静磁场可 明, 静磁场可以直接影响聚合物结晶的成核率与晶 影响CaCO3 的溶液结晶, 导致CaCO3 晶粒数目变少, 体生长速率, 进而影响其结晶动力学. 俄罗斯科学家 晶粒尺寸变大[4]. 这些研究对于小分子物质结晶工艺 Levin 等人曾在2001~2003 年报道过关于高频脉冲磁 的控制有着重要的意义. 场对SKTV、PDMS 、PEO 三种聚合物结晶行为的影 磁场对聚合物结晶过程的影响研究较少, 近年, 响的研究工作[12~14]. 他的研究有着相似的实验现象, 已引起科学家的高度关注. 众所周知, 聚合物大都为 即聚合物经脉冲磁场的处理后再结晶, 晶体的成核 抗磁性物质, 磁化率较小. 传统的观点认为, 外磁场 点增多, 晶体的尺寸减小, 出现了晶体细化, 他将磁 对于聚合物本体结晶过程一般不能产生可观测到的 场这些作用统称为“磁结晶效应”. 纵观近年来在这 影响. 随着国内外学者研究工作的开展, 发现在磁场 一领域的研究成果可以发现, 一些聚合物在磁场中 的作用下, 聚合物的聚集态结构会发生微妙的变化.