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一、原子发射光谱法的 第六章 原子发 第六章 原子发 第六章 原子发 基本原理 射光谱法 射光谱法 射光谱法 二、原子发射光谱仪 三、 原子发射光谱法的 干扰效应 16:11:20 概述 原子发射光谱（Atomic Emission Spectromety, AES） 分析，是根据每种元素的原子或离子在热激发或电激发下 ，成为激发态原子或离子，当从激发态跃迁到低能态或基 态时，以光的形式辐射出多余的能量，通过测量电磁辐射 的波长和强度，进行元素的定性与定量分析的方法。 16:11:20 一.原子发射光谱法的基本原理 原子的外层电子由高能级向低能级跃迁，以电磁辐射的形 式发射出多余能量，得到发射光谱。 处于基态的原子，在激发光源作用下，获得足够的能量， 外层电子从基态跃迁到激发态。处于激发态的原子不稳定 -8 ，其寿命小于10 秒，自发地释放出多余的能量，从高能 级向低能级或基态跃迁。 16:11:20 • 在激发光源作用下，原子外层电子获得的能量达到电 离电位，就发生电离。原子失去一个电子称为一级电 离，一级电离的原子再失去一个电子，称为二级电 离，依次类推。离子也和中性原子一样，外层电子可 以被激发到高能级，产生离子发射光谱 。 • 在同一激发光源的激发下，同一光谱既有原子线又有 离子线。 16:11:20 谱线的自吸和自蚀 1．自吸 物质在激发光源高温下蒸发形成具有一定体积的等离子 体，温度及原子浓度在等离子体中各部位分布不均匀，中 间部位温度高，边缘温度低。所以，在中心区域激发态原 子多，边缘处基态及低能级的原子较多。某元素的原子从 中心发射某一波长的辐射光必须通过边缘射出，其辐射就 可能被处在边缘的同一元素的基态或较低激发态的原子吸 收。检测器接受到谱线强度则减弱。 原子在高温发射某一波长的辐射，被处在边缘低温状 态的同种原子所吸收的现象称为自吸。 16:11:20 • 2．自蚀 • 自吸现象随样品浓度增高在增强。当样品达到一定含量 时，由于自吸严重，谱线中心的辐射完全被吸收，称为自 蚀。 • 由于自吸现象严重地影响谱线强度，所以在光谱分析中， 自吸和自蚀是必须注意的问题。 16:11:20 1，无自吸； 2，自吸； 3，自蚀 16:11:20 二、原子发射光谱仪 原子发射光谱仪主要由激发光源、进样系统、分光 系统及检测系统四部分组成。 16:11:20 16:11:20 1、激发光源 作用：提供能量使试样蒸发、原子化和激发，产生光谱。 常用：电弧、火花及等离子体等。 直流电弧 交流电弧 高压火花 最常见的是电感耦合高频等离子炬 16:11:20 16:11:20 16:11:20 16:11:20 等离子炬管是一个三层同轴石英管。 外层：冷却气，10～20L/min，氩气。作用：将高温 等离子体与石英管隔开，以防烧坏石英管；压缩等离子 体，使等离子体稳定。 中层：辅助气，1～2L/min，氩气。作用：点燃等离 子体。 内层：载气，氩气（Ar气），0.8～1.2L/min。作用 ：打通中心通道并把试样溶液以气溶胶的形式引入ICP 。 16:11:20 ICP炬焰产生：若用感应线圈产生电火花触发少量Ar电 离，产生的带电粒子在高频电场作用下高速运动，和气体 原子碰撞并使之电离，形成“雪崩”式放电。带电荷的气体 在垂直于磁场方向的截面上形成闭合环形路径的涡流。由 于涡流热效应，瞬间将气体加热至9000～10000K的高温 ，使更多的气体电离并在炬管口形成一个火炬状的等离子 体焰炬。等离子炬燃外观象火焰，但它不