化合物的形成-分解 碳氢.ppt

3.4.1 分解压力及分解反应 3.4 氧化物形成－分解的热力学原理 第五章 化合物的形成－分解 碳、氢的燃烧反应 化合物形成－分解反应的热力学原理 碳酸盐的分解反应 燃烧反应的气相平衡组成计算 4 1 2 3 氧化物的形成－分解反应 燃烧反应 5 1.1 分解压及其热力学方程 1.1.1 分解压 ●定义：对于反应涉及到一种气体生成物，其余都是 纯凝聚相物质的分解反应，反应式为： 分解反应的平衡常数等于分解出的气体的平衡分压 （标准压力数），称为化合物的分解压。 化合物形成－分解反应的热力学原理 1 ●冶金中常见的分解反应： 氧化物分解 碳酸盐分解 硫化物的分解 1.1.2 分解反应的热力学参数状态图 开始分解温度: 化学沸腾温度： ●温度 1.1.3 影响分解压的因素 ●固相物（反应物或生成物）的相变 ●分散度的影响 ●固相物溶解形成溶体或形成复杂化合物 碳酸盐的分解反应 2 ●碳酸钙 ●碳酸镁 ●白云石 ●碳酸铁 3.1 氧位（氧势） 3.1.1 定义 体系中氧气的相对化学位，称为氧位（氧势），可以用来比较氧化气氛的强弱。 计算式： 氧化物的形成－分解反应 3 3.1.2 氧化物（固态及液态）的氧位 在封闭体系中，氧化物形成或分解反应达到平衡时，平衡气相中氧的氧位即是氧化物的氧位。 3.1.3 气体氧化物的氧位（CO、CO2、H2O(g)） ⑴ 对于CO 氧位不仅与CO的生成吉布斯能有关， 还与平衡气相中CO分压有关。 ★ ⑵ 对于CO2 ★ ⑶ 对于H2O(g) ★ 3.2 氧位（势）图 定义：氧化物的氧位随温度变化的关系图 称为氧位(势)图。 3.2.1 坐标介绍 3.2.2 氧位线的走向 麦克斯威尔关系式： 即：恒温下熵变与体积变化同符号，体积变化取决于反应前后气体物质的量的变化。 ★ ● 2x/y M (s) + O2= 2/y MxOy (s) 　 2 H2 + O2 = 2H2O 2CO + O2 = 2CO2 氧位线向右上方倾斜 ● C + O2 = CO2 氧势线与横坐标轴近似平行 ● 2C + O2 = 2CO 氧位线向右下方倾斜 ● 发生相变时 若MO2发生相变 若M发生相变 即：元素发生相变，相变点后斜率增大； 氧化物发生相变相变点后斜率变小。 ★ 即：在一定的氧分压下氧位线是一条随温度变化的直线， 斜率 = nRln10 ， 过O（0，0）点。 PO2标尺：按对数等分分度。只留O点及分度点。 ★ 2CO + O2 = 2CO2 ★ 这是一簇交于C点的直线, 只作出PCO/PCO2=1的直线， 其余的只保留分度点。 2H2 + O2 = 2H2O（g） ★ 3.3 利用氧位图进行近似计算 3.3.1 计算氧化物在一定时的标准生成吉布斯能△G0 TK温度线与氧化物氧势线交点为a， a点的纵坐标即是。 3.3.2 计算氧化物在一定温度TK的分解压力 3.3.3 计算元素的氧化反应在一定温度及氧分压下的△G 3.3.4 计算氧化物被固体碳直接还原的开始温度 3.3.5 计算一定温度TK下金属热还原反应的△G0 ★ ★ 冶炼中用硅和铝作还原剂去还原氧化物， 制取低碳合金和纯金属的方法。 3.3.6 计算在一定温度TK下，用气体还原剂 （CO、H2）还原金属氧化物的平衡气相成分 ★ 3.3.7 气相的分压已知， 计算一定温度下气体还原剂还原金属氧化物的△G 连接H（C）点与i点交TK温度线于j。