CaO-Al_2O_3-P_2O_5系胶凝材料的设计、制备、表征与性能研究.pdf

CaO-Al O -P O 系胶凝材料的设计、制备、表征与性能研究 2 3 2 5 摘要 本论文以材料设计学、胶凝材料学、无机材料科学、无机非金属材料工艺学、现 代材料测试分析技术等学科为基础，研究分析了 CaO-Al O -P O 系胶凝材料的设计、 2 3 2 5 制备、表征与性能。 CaO-Al O -P O 系胶凝材料的设计：①通过铝酸一钙（CA）和磷酸三钙（TCP） 2 3 2 5 化合生成磷铝酸钙（CAP），使得 CAP 具有优良的水化胶凝特性，水化产物物相稳 定；② 设 计 了 由 CAP 、CA 、TCP 构 成 CaO-Al O -P O 系 胶 凝 材 料 的 熟 料 系 统 2 3 2 5 PAC “ ” （ ），以期通过相组织的 构件 组合，发展具有可设计性的高胶凝性材料。 - CAP 采用溶胶 凝胶法和高温固相反应法，以分析纯化学试剂为原料，制备了 单矿 物和 PAC，并研究了纯 CAP 的形成动力学，结果表明：在 1510～1565°C 范围内，升 高温度和延长保温时间均有利于 CAP 的形成；在 1510°C 煅烧，CAP 的形成受多种反 应混合控制；在 1540°C 煅烧，CAP 的形成反应主要由形核生长控速；在 1555 ～ 1565°C 范围内，CAP 的形成反应属于扩散动力学范围。AP 形成的扩散活化能为 487.9685KJ/mol。 测试了 CAP 和 PAC 浆体的凝结时间和净浆小试体的强度，并采用 XRD 、 QXRD、激光粒度分析、SEM-EDS、MIP 等测试分析手段，表征了 CAP 晶体和 PAC 物相、测试了 PAC 中各物相实际含量、CAP 粉料和 PAC 粒度分布，研究了硬化浆体 组成、微观结构和孔结构，分析了微观结构与宏观性能之间的关系。结果表明：① CAP 晶体八强线对应的晶面间距 d 依次为：3.7443Å，2.6492Å，2.9017Å，2.4522Å， 2.1638Å，6.4838Å，1.5745Å；②PAC 中物相实际含量与设计含量相符，且 CA、α- TCP 被改性；③CAP 和 PAC 具有优良的高胶凝特性——早强高强且长期强度稳定发 展，且凝结时间正常；④ CAP 水化产物为晶型水化铝酸二钙（C AH ）和 CaO-Al O - 2 8 2 3 P O -H O（C-A-P-H）凝胶，且水化产物物相稳定；PAC 水化产物为 C AH 、羟基磷 2 5 2 2 8 灰石（HAP）、CaO-Al O -H O（C-A-H）凝胶和 C-A-P-H 凝胶；⑤ PAC 中各矿相的 2 3 2 水化活性顺序依次为：CAPCAα-TCP；⑥孔结构分析表明：样品 PAC2 和样品 PAC8 硬化浆体的孔隙体积分维和孔隙率分维存在多重分形特征，小孔阶段总是低于大孔阶 段的分形维数；而孔隙面积分维则可使用一个分形维数表征，与总孔隙率的变化有 I CaO-Al O -P O 系胶凝材料的设计、制备、表征与性能研究 2 3 2 5 关；⑦ CAP 和 PAC 水化产物 C AH 在 NaCl 溶液中可与 Cl─反应完全转变为水化双氯 2 8 铝酸钙。 使用差示扫描量热法测试 CaO-Al