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耐热金属材料的发展 耐热金属材料是在高温下使用的金属材料。一般来说，加工硬化的金属被加热到某一温度以上，变形的晶格产生变化，发生再结晶，这个温度就是再结晶温度。金属的再结晶温度约为金属熔点温度的1/2（绝对温度）。耐热金属材料主成分金属的熔点和再结晶温度见表1。 表1 耐热金属材料主成分金属的熔点和再结晶温度 金属 Mg Al Cu Ni Co Fe Ti Nb Mo W 熔点，℃ 650 660 1085 1455 1495 1583 1670 2469 2623 3422 再结晶温度，℃ 189 194 406 591 611 633 699 1098 1175 1575 金属材料承担保证结构件强度的作用，一般采用为提高强度添加合金元素的合金金属材料。合金金属材料的温度达到纯金属再结晶温度时不立即发生软化，例如，Ni 基超合金在大大超过纯金属Ni 再结晶温度（如在1000℃左右）的 条件下，可以连续使用数万小时。 1 耐热金属材料的特性要求 对耐热金属材料要求的特性是多种多样的，见表2。对不同用途的耐热金属材料所要求的特性是不同的，其中必须具备的特性是高温抗氧化性、耐蚀性、足够的强度以及加工性和低成本。广泛使用的高温金属材料是以Fe、Ni、Co 为主成分的合金。 表2 对耐热金属材料要求的特性 物理性能 熔点、密度、热传导率、热膨胀系数、扩散速度等 化学性能 在含有高温空气、水蒸气CO、CO2、H2S 等的各种燃烧废气、熔融盐及其他环境下具有抗氧化性、耐蚀性和氧化层密着性等。 力学性能 高温下的强度、延性、韧性，蠕变强度、疲劳强度、、抗热疲劳性、抗热震性、在高温下长期使用的稳定性等。 加工制造性 能够进行熔炼、铸造、锻造、轧制、焊接、烧结，制造成所要求的形状尺寸的部件。 经济性 原料费、加工费低廉，制造的工艺低成本化。 1.1 抗氧化性和耐蚀性的耐热涂层 除了高温大气环境，还有多种高温环境下的氧化和腐蚀问题。这些氧化和腐蚀不仅是材料的表面现象，而且会深入到材料内部，特别是会发生沿晶界的晶界侵蚀现象。Fe、Ni、Co 在纯金属状态下，不具有足够的抗高温氧化性和高温耐蚀性。为满足不同的使用要求进行了大量的研究。 火力发电用钢的使用期限要求是10 万小时或10 年，按照这个使用期限，碳素钢的使用温度极限是400℃。钢中添加Cr，在钢的表面会生成致密的氧化物层，起着保护内部钢材的重要作用。含Cr 钢在氧化气氛中的抗氧化极限温度，因要求的使用时间和允许的腐蚀程度不同而不同，但可以确定的是Cr 是提高使用温度极限的有效元素。例如，在100h 氧化时间内允许因氧化重量增加10mg/mm2 的前提下， 10%Cr 钢的使用温度极限约为850℃，18%Cr 钢的使用温度极限约为1000℃。 在耐热钢中，在添加Cr 的同时也复合添加Al、Si、Zr 等元素。但对于Ni 基超合金来说，γ相的析出起着重要的强化作用， Cr 含量增加会影响γ 相的强化作用，因此同时提高Ni 基超合金的抗氧化性、耐蚀性和强度有很大困难。先进的Ni 基超合金为了提高使用温度，趋向于降低Cr 含量，而利用对钢材部件进行表面喷涂的方法提高抗氧化性和耐蚀性。将强抗氧化、抗腐蚀物质涂覆到部件表面的耐热涂层的方法有以下几种： 1）金属扩散法。 2）等离子喷镀、减压喷镀等喷镀方法。 3）化学气相沉积法（CVD）。 4）物理气相沉积法（PVD）。 1.2 高温强度 耐热钢最基本的力学性能就是蠕变特性。例如在火力发电设计中，将使钢材产生0.01%/10 万小时蠕变速度的应力（蠕变强度）或10 万小时发生断裂的应力（10万小时蠕变断裂强度）作为设计的依据。 10 万小时相当于11 年5 个月，对各种高温设备的不同用材，在各种不同的温度、应力条件下进行如此长时间的试验，获得高可靠性的设计资料，需要花费大量的资金、人力和时间。1966年日本金属材料技术研究所（NRIM）开始进行建立蠕变数据库的项目，该项目目前由日本物质材料研究机构（NIMS）继续进行，已经公布了大量的NIMS蠕变数据。其中单试样连续试验时间于2011 年2 月末打破了德国创造的356463 小时的世界纪录。 在对大量蠕变数据进行解析的同时，开展了长时间蠕变寿命预测方法“区域分割解析法”的研究。根据“区域分割解析法”，对火力发电重要材料铁素体不锈钢的允许拉伸应力进行了修订。 表3 高温用钢及耐热合金的标准汇总 类别 形状、种类和JIS 号 牌号 耐热钢 棒材（JIS G 4311）、板材（JIS G 4312） SUH、SUS 锅炉、热交换器用钢管 碳