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分子吸收光谱 分子吸收光谱是物质的分子吸收了光能以后所产生的内部运动的综合表现。 分子吸收光谱 一、分子吸收光谱的成因 ★ 光是一种电磁波，具有波粒二相性。波动性：可用波长(? )、频率(v )和波数来描述。 ★ ★ 分子对辐射的吸收 （1） 分子的结构 分子 物质分子内部三种运动形式： （1）电子相对于原子核的运动 （2）原子核在其平衡位置附近的相对振动 （3）分子本身绕其重心的转动 分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级 分子的内能：电子能量Ee 振动能量Ev 转动能量Er E＝Ee+Ev+Er 三种能级都是量子化的，即它们以不连续能级的形式存在 ΔΕeΔΕvΔΕr （2）分子吸收辐射有三个基本过程，每个过程都包含将分子升高到一个较高的内部能级，而其能量的增加恰等于吸收辐射的能量（hυ）。 纯转动跃迁可发生在远红外和微波区，此处能量不足以引起振动或电子跃迁，这个区域在分析上用途不大。 振动—转动跃迁的不同组合，形成尖峰状波谱，这些波长多发生在中红外区。 不同能级的电子跃迁并被叠加到转动和振动跃迁上，导致数量更大的跃迁 ——呈现吸收波长宽阔的带光谱 二、分子吸收光谱的应用 -分光光度法介绍 1、紫外分光光度法 2、可见分光光度法 3、红外分光光度法 一、紫外分光光度法 ★ ★ 波长范围 远紫外区：100nm ～ 200nm 近紫外区：200nm ～ 400nm 紫外吸收光谱: 电子跃迁光谱,吸收光波长范围 200nm～400nm（近紫外光谱）。 ① 被测化合物的结构影响吸收带的波长范围 和吸收强度 根据跃迁类型的不同，将吸收带分为四种： R-带： n→π* C=O、-N=O、-NO2、-N=N- 吸收强度很弱 随着溶剂的极性增强， λmax向 短波长方向移动（蓝移） ① 被测化合物的结构影响吸收带的波长范围 和吸收强度 K-带： π→π* ＞C=C-C=C＜ 吸收强度强 B-带： 苯的 π→π* 通常230nm～270nm，重心265nm 芳香族化合物的特征吸收 ① 被测化合物的结构影响吸收带的波长范围 和吸收强度 E-带：苯环共轭系统的 π→π* E1 184nm E2 204nm ④ 溶剂极性的影响 3、紫外分光光度法的应用 紫外—可见分光光度法是通过被测物质在紫外光区的特定波长处或一定波长范围内的吸光度，对该物质进行定性和定量分析的方法。 本法在药品检验中主要用于药品的定性（鉴别）和 定量分析（检查、含量测定）。 3.1 几个基本概念 λmax：最大吸收波长，单位 nm ελ ：摩尔吸收系数，单位 L·mol－１·cm－１ A1cm1%：百分吸收系数，单位 L·g－１·cm－１ 特点说明： ★ λmax 同一种物质对不同波长光的吸光度不同，吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax。 不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变。 不同浓度的同一种物质，在λmax处吸光度A随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。 ★ ελ 指1升溶液中含有1摩尔溶质，其液层厚度为1厘米时，在指定波长和一定条件（溶剂、pH、温度）下的吸光度。 （1）摩尔吸光系数ε是吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数；不随浓度 c 和光程长度b 的改变而改变；在温度和波长等条件一定时，ε仅与吸收物质本身的性质有关，与待测物浓度无关；可作为定性鉴定的参数。 （2）同一吸收物质在不同波长