热力学和动力论.PPT

大 綱 14-1 熱力學中的功 14-2 熱力學第一定律 14-3 熱力學第一定律的應用 14-4 理想氣體的莫耳比熱 14-5 可逆過程與不可逆過程 14-6 卡諾循環 14-7 冷凍機 14-8 熱力學第二定律 14-9 理想氣體動力論 習題解答 圖 片 14-1 熱力學中的功 (A)熱是用來量度藉著溫度差所造成的能量轉移，換句話說，兩物體之間如果存在著溫度差。從一物體流到另一物體的能量就是熱，但是我們無法像定義物體的質量或體積般的來定義出物體所含有熱量的值，所以熱不是物體的特定性質，然而物體所含熱量的增減是可以量出來的。 功是用來量度藉著機械方法所形成的能量轉移，但不直接涉及兩物體之間的溫度差，同樣的，我們不能定義出物體所含有功的值，所以功也不是物體的特定性質。一般而言，我們是探討熱與功離開或進入物體或某個系統時的量值，使得該系統的內能有所增減。 熱力學是探討一個系統經過任何熱力過程由初狀態變成末狀態時，系統與其環境之間的能量轉移；同時也討論此能量轉移與系統性質如壓力、體積、溫度等之間的關係。 (B)我們以圖14-1來討論熱與功如何在系統與其環境之間發生轉移，裝有活塞之汽缸內的氣體作為系統，活塞、汽缸及其底部之熱庫視為環境。所謂熱庫是指熱容量很大的物體，即使大量的熱流進或流出熱庫，其溫度並不會有明顯的改變。熱力過程可能係由於系統與其環境之間存在著溫度差，造成氣體與熱庫之間有熱量的交換；也可能是由於氣體膨脹，將活塞往上推，此時為系統對外界作正功，或是活塞往下壓，此時為外界對系統作正功，或是說系統對外界作負功。 用來描述系統性質的是汽缸內氣體的壓力、體積和溫度，在熱力過程中，氣體的初狀態可由Pi、Vi和Ti來描述，末狀態可由Pf、Vf和Tf來描述。 (C)如圖14-1所示，假設此活塞的面積為A，汽缸內之氣體施於活塞向上的壓力為P，故氣體作用於活塞上的力為F＝PA。在此力的作用下，活塞向上移動一微小的距離△s時，氣體系統對外界所作微量的功為 △W＝F△s＝PA△s (14-1) 其中A△s為汽缸內氣體體積的變化量△V，故上式之微量的功可改寫為 △W＝P△V (14-2) 欲求得活塞移動較大的距離，氣體對外界所作的總功時，我們可將活塞由初狀態到末狀態移動的總距離，分割成無限多個微小距離，再逐一計算每次活塞移動微小距離時所作微量的功，然後將這些微量的功相加，即為氣體對外界所作的總功W，故 (14-3) 無限多微小量的相加可用積分來表示，故氣體由初體積Vi膨脹至末體積Vf期間，其所作的總功為 (14-4) 習慣上，氣體系統由初狀態變化至末狀態的過程，可用PV圖來表示，如圖14-2所示，而(14-4)式積分所求得的總功等於圖中曲線下方斜線部分的面積。當Vf>Vi，即氣體系統對外膨脹時，氣體對外界所作的功為正；當Vf<Vi，即外界壓縮氣體時，氣體對外界所作的功為負。 (D)以下我們將探討在等壓、等容和等溫等不同熱力過程中，氣體系統所作的功。 （一）等壓過程 一個發生在壓力保持一定的過程，稱為等壓過程，圖14-3所示者為其PV圖，氣體由初體積Vi膨脹至末體積Vf時，其壓力P保持不變，為一常數，由(14-1)式得 或　W＝P△T （等壓過程） (14-5) 上式系統所作的功等於圖14-3中長方形的面積。 （二）等容過程 進行一過程期間，氣體的體積維持不變時，稱為等容過程，其PV圖如圖14-4所示。由於體積不變，汽缸活塞沒有產生位移，故氣體系統對外界所作的功為零，即 W=0　　（等容過程） (14-6) （三）等溫過程 在過程之進行中，氣體的溫度保持不變時，稱為等溫過程。對理想氣體而言，其狀態方程式為PV＝nRT，當n、R、T保持不變時，氣體之壓力與體積成反比，其PV圖如圖14-5所示。理想氣體之壓力可寫為P＝nRT／V，將壓力代入(14-4)式，得n莫耳理想氣體所作的功為 故 （等溫過程） (14-7) 例