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卤素无机化与学课件
重要卤酸盐：KClO3 2. 卤素含氧酸及其盐 种 类 氟 氯 溴 碘 次卤酸 HOF HOCl HOBr HOI 亚卤酸 HClO2 HBrO2 卤 酸 HClO3 HBrO3 HIO3 高卤酸 HClO4 HBrO4 HIO4 H5IO6 ◆ 分子结构 除H5IO6（正高碘酸）中心原子为sp3d2杂化之外， 其余含氧酸分子中，X中心原子均作sp3杂化. 各种卤酸根离子的结构 XO2- V型 XO3- 三角锥 XO4- 四面体 XO- 直线型 HIO4 H5IO6 ◆ 含氧酸酸性递变规律 酸性增强 ? HXO HXO2 HXO3 HXO4 Cl 3×10-8 1.1×10-8 103 108 Br 2×10-9 1 I 3×10-11 1.7×10-7 5.1×10-4 酸性增强 ① 同一元素，不同氧化态含氧酸 HXO HXO2 HXO3 HXO4 ② 同一组成类型、不同卤素 HIO3 HBrO3 HClO3 HIO4 HBrO4 HClO4 ② 同一元素，不同氧化态 HClO HClO3 HClO4 ClO- ClO3- ClO4- ◆ 含氧酸及盐氧化性递变规律 ① 介质酸碱性 HXOn XOn- (n=1-4) 含氧酸 盐 HXOn：n↑, X-O键数目↑，断开所需能量↑，氧化性↓ H+ _ X O O O O H+极化作用 ③ 同一组成类型，不同卤素 第四周期高价态化合物显示特别强的氧化性 第四周期特殊性 HClO HBrO HIO ClO- BrO- IO- HBrO3 HClO3 HIO3 ClO3- BrO3- IO3- HBrO4 H5IO6 HClO4 BrO4- H3IO62- ClO4- ② 次卤酸不稳定性 (都是强氧化剂和漂白剂) 2HXO = 2HX + O2 光照时分解 3HXO = 2HX + HXO3 加热时歧化 歧化和温度有关 ● 次卤酸及其盐 ① 次卤酸酸性极弱 (漂白粉失效) Ca(ClO) 2 + H2O + CO2 = CaCO3 +2HClO 漂白粉：氯气通入熟石灰 ③ 次卤酸盐的制备 工业制NaClO——电解冷稀食盐水溶液 总反应: Cl - +H2O = ClO - + H2 搅动: Cl2 + 2OH- = ClO - + Cl - +H2O 阴极 阳极 电解: 2Cl - +2H2O = 2OH- + H2 + Cl2 ClO- BrO- IO- 室温歧化速度 慢 相当快 很快 溶液中IO –立即歧化，所以碘和碱反应定量得到碘酸盐 3I2 + 6OH- = 5I- + IO3 - +3H2O ① 只有HClO2，中强酸， 酸性强于HClO ② HClO2极不稳定.
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