原子半径与.pptVIP

氢键对物质性质的影响 (i) 由于氢键的存在, 水，冰具有不同寻常的性 质。冰的密度小于水。 (ii) 氢键对沸点的影响　分子间氢键可以提高物质的沸点，而分子内氢键可以降低物质的沸点，例如：硝基苯酚：邻?硝基苯酚(m.p. = 45℃)；间?硝基苯酚(m.p. = 96℃)，对?硝基苯酚(m.p. = 114℃) 邻?硝基苯酚的分子内氢键： 离子半径的测定 1. Lande离子半径： Lande(朗德)在1920年，通过对比下表(表中括号内的数字为后来较精确的测定值)中具有NaCl型结构的化合物的晶胞参数后，认为MgS和MgS、MgSe和MnSe的晶胞参数几乎相等，意味着在晶体中负离子和负离子已相接触。他利用简单的几何关系，推出S2-和Se2-的离子半径 2.Wasastjerna（瓦萨斯雅那）离子半径： Wasastjerna(瓦萨斯雅那)在1925年按照离子的摩尔折射度正比于其体积的方法．划分离子的大小。获得8个正离子和8个负离子半径．括F-(133pm)和O2-(132 Pm)。 3. Goldschmidt（哥希密特）离子半径： Goldscbmidt(哥希密持)在1927年，采用Wasastjerna的F-和O2-的离子半径数据，根据实验测定的离子晶体中离子间的接触距离的数据，引出80多种离子的半径(Goldscbmidt离子半径)，至今仍在通用。 4. Pauling离子半径： 1927年Pauling据5个晶体(NaF、KCl、RbBr、CsI和Li2O)的核间距离数据，用半经验方法推出大量的离子半径。因为离子的大小由它最外层电子的分布所决定，而最外层电子的分布与有效核电荷成反比，即 Cn为由量子数n决定的常数，对于等电子的离子或原子，Cn取相同数值 Ne型离子的σ ＝4.52 实验值 联立方程，即得: rNa+＝95pm， r F-=136pm Cn=615 有了Cn值，即可计算各种Ne型离子的单价半径 其他Ne型离子半径，单位：pm 若近似地将Z价和1价的平衡距离之比看作Z价和1价离子半径之比，即 rz = r1(Z)-2/(m-1) Ne型离子m＝7，对二价离子z＝2，则n＝r1(2)-1/3，即： r2=0.794r1 O2-的晶体半径应为0.794×176＝140 pm，Mg2+为0.794×82pm＝65Pm。PauLing即按上述方法从各种离子的单价半径。 第四章 原子的有效尺寸 一、原子有效尺寸的定义 原子并没有确切的大小，所谓的有效尺寸是指原子在化学运动中所表现出来的原子间距，即吸引力与排斥力的平衡距离。 根据相互作用力的不同，有以下几种有效半径: 范德华半径 金属半径 离子半径 共价半径 （一）范德华力和范德华半径： 1 分子间的相互作用力（van der Waals forces） 主要有：荷电基团、偶极子、诱导偶极子之间的 相互作用，氢键、疏水基团相互作用，?…?堆叠 作用以及非键电子排斥作用等 (1) 取向力（orientation force） 固有偶极之间的电性引力 极性分子相互靠近时，因分子的固有偶极之间同极相斥异极相吸，使分子在空间按一定取向排列，使体系处于更稳定状态。这种固有的偶极间的作用力称为取向力。其实质是静电力。 图4-1 极性分子与极性分子之间的取向力 ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? (2) 诱导力（induction force） 诱导偶极与固有偶极之间的电性引力 图4-2 极性与极性和极性与非极性分子之间的诱导力 (3) 色散力 （dispersion force） 由于瞬时偶极的产生，引起的分子间的相互作用力，称为色散力 图4-3 非极性与非极性,非极性与极性以及极性与极性分子之间的色散力 总结：取向力，诱导力和色散力统称为van der Waals力。在极性分子之间存在取向力、诱导力和色散力，在极性分子和非极性分子之间存在诱导力和色散力，在非极性分子与非极性分子之间存在色散力。 极性分子 极性分子 非极性分子 非极性分子 取向力、诱导力和色散力 诱导力和色散力 色散力 (4) 氢键（hydrogen bond） X—H…Y用来表示氢键，其中X—Hσ键的电子云偏向高电负性的X原子，导致出现屏蔽小的带正电性的氢原子核，它强烈地被另一个高电负性的Y原子所吸引。 氢键的一些特点： 1）方向性：由于H原子体积小，为了减少X和Y之间的斥力，它们尽量远离，键角接近180°，这就是氢键的方向性 2）饱和性：又由于氢