氧化还原反与应.pptVIP

§ 9-2 电解 质溶液的导电机理 法拉第定律 当电流通过电解质溶液 时，电极上发生变化的物质的物质的量与通过的电量成正比，与该物质反应时的电子数变化成反比。 nB = Q/(nF) nB 为物质的量，单位mol; Q为电量，单位库仑C n为电子数，F为法拉第常数，F=96485。 2.电极反应的标准电势 I。标准氢电极：规定: E ? H+/H2 = 0 § 9-5 电极电势的应用 1. 判断原电池的正负极和计算电池的电动势E 原电池的正极：电极电位高的电极 原电池的负极：电极电位低的电极。 原电池的电动势E：E=E正 - E负 3.计算化学反应的平衡常数 在298K 时, 4. 选择合理的氧化还原试剂 例2:溶液中有Br – , I –, 要使I –被氧化, Br –不被氧化 §9-6 电动势和?G及平衡常数K的关系 § 9-7 元素电位图及应用 1、元素电位图（Latimer) 例：酸性介质中 1.19 1.21 1.64 1.63 1.358 EA?: ClO4– —ClO3–—HClO2— HClO—Cl2 —Cl– 碱性介质溶液中： 例： 0.4 -0.35 0.59 0.4 1.358 EB?: ClO4–—ClO3–—ClO2–— ClO–—Cl2 — Cl– 基本要求 1、 氧化还原的基本概念、氧化还原反应方程式的配平（离子—电子法） 2、 原电池的组成、电对的表示方法、原电池符号的书写、电极电势的产生和测定 3、 能斯特方程的有关计算、电极电势的应用、电动势与ΔrGm及Ko的关系、元素电势图的意义及其应用。 重点：氧化还原反应方程式的配平（离子—电子法），原电池的组成、原电池符号的书写，能斯特方程的有关计算、电极电势的应用、电动势与ΔrGm及Ko的关系、元素电势图的应用。 难点：能斯特方程的有关计算、电极电势的应用。 例5：判别Ni + Pb2+ = Pb + Ni2+反应在以下条件下的方向： ① 热力学标准态 ②[Pb2+] = 1× 10?14 mol·dm?3 [Ni2+] = 1.0mol·dm?3 ③ [Pb2+] 1× 10?14 mol·dm?3 [Ni2+] 1.0mol·dm?3 ∴ 反应正向进行 V. 利用Nernst方程判断不同条件下反应方向 解： E Pb2+/Pb -0.25, E Ni2+/Ni -0.25 E = E Pb2+/Pb - E Ni2+/Ni 0 ∴ 反应逆向自发 ∴ 平衡状态 (2) ②[Pb2+] = 1× 10?14 mol·dm?3 [Ni2+] = 1.0mol·dm?3 ③ [Pb2+] 1× 10?14 mol·dm?3 [Ni2+] 1.0mol·dm?3 2. 判断氧化还原的方向 反应设计成原电池, 由E = E+ - E- 进行判断 E? 0 时, 反应自发. E? 0 时,逆反应自发. E? = 0 时, 反应平衡. 例1 ：在标准状况下， 判别 Fe3+ + Sn2+ = Fe 2+ + Sn4+ 反应进行的方向 根据 E= E+ - E- 0，判断反应的向正方向进行。 例2 2Mn2++5S2O82–+8H2O =2MnO4 – +10SO42 – +16H+ 反应正方向进行。 例1: 试求反应2Ag + 2HI = 2AgI + H2 的平衡常数 2Ag + H+ + I – = 2AgI + H2 负极：Ag + I – = AgI + e (氧化) 正极：2H+ + 2e = H2 (还原) E? Ag/AgI = －0.15V E? = 0 － (－ 0.15) = 0.15V lgK = (2×0.15) / 0.0592 = 5.08 K = 1.2 ×105 把氧化还原反应设计成原电池进行平衡常数的计算 要求：记住公式 选择Fe3+做氧化剂 思考题：要使I –、Br –均被氧化, 应选择哪种氧化剂？ 补充题： 下列各组物质在标准状态下能够共存的是： (A) Fe3+ ， Cu (B) Fe3+ ， Br2