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第六章 电解质溶液 （Electrolytic solution） 第一节 强电解质溶液理论 第二节 酸碱质子理论 （化学平衡常数的表示） 第三节 水溶液中的质子转移平衡 第四节 水溶液中的有关离子浓度计算 第五节 沉淀溶解平衡 第一节 强电解质溶液理论 一、电解质溶液的依数性 1. i的测定 电解质稀溶液 : ΔTf(电)= iKfbB. i — 校正因子. 极稀: i →整数; 若不稀, i = ? α— 表观解离度，即实际表现出的解离度 电解质 强电解质 α＞30% 中强电解质 α＝ 5% ～ 30% 弱电解质 α＜5% NaCl :强电解质 X射线:离子晶体:不存在分子,完全解离： 　 NaCl = Na+ + Cl－ 100%解离 →理论解离度为100% why?表观解离度α＜ 100% ？ 二.强电解质溶液理论 1923年 Debye 和 Hückel 强电解质溶液理论(离子互吸说)： 1. 强电解质在水溶液中都是全部解离的; 2.离子间存在库仑作用力。 Debye 和 Hückel: 离子氛（ion atmosphere）:在水溶液中每个离子都被带相反电荷的离子所包围, 形成了一个球形的反离子氛围。（见图） (二)离子的活度和活度因子 1.活度（activity）:离子的有效浓度 　 aB = ?B · cB ?B—溶质B的活度因子 活度因子(?)：离子活度与浓度之比 2.平均活度 4. 离子强度 (ionic strength) I 为了定量地表示离子电荷和浓度对离子活度因子的影响, lewis, 1921: I (1)定义:I=1/2（c1z12+c2z22+c3z32+…）=Σ 1/2 cizi2 c ,b: SI单位 :mol·kg-1 (2)意义:指示溶液中所有离子产生的电场强度总量度, 显示溶液中离子受到电场的影响。 (3) I与? 的关系 — Debye-Hückel公式 c＞0.01mol·L-1 例3 求0.10mol·L-1KCl 溶液的离子强度及a±各为多少。 解： 第二节 酸碱质子理论Proton theory of acid and base Arrhenius 的电离理论→Bronsted质子理论 一.电离理论的局限性 1.反应仅限于水溶液; 2.酸碱定义规定太窄。 3.产生的问题 ⑴NaHCO3:不含OH-，为何是碱？ ⑵为何NH3和HCl 在空气中不经解离却能发生A-B反应？ 质子理论：切合酸碱本质，实用性更强。 2.共轭酸碱对：酸（HA）失去质子后，变成该酸的共轭碱（A-）；碱得到质子后变成该碱的共轭酸。 3.质子酸碱的特点： (1)酸碱可以是分子、离子，但无盐的概念。如：Ac-为阴离子碱，NH4+为阳离子酸。 (2)共轭酸碱对中，酸越强，则其共轭碱越弱。 反之亦然。 (3)存在既可为酸也可为碱的两性物质。 HCO3- 、 H2O、 NH4Ac、 H2PO4-。 酸碱反应的实质 酸碱反应不是酸碱的消亡，而是酸碱的新生。 四、酸碱反应的方向：较强酸 + 较强碱 较弱酸 + 较弱碱 五、酸碱的强弱 1.酸碱强弱的绝对性 酸性：H2SO4 HAc H2CO3 NH4+ 酸性强弱由其酸常数大小决定。 2.共轭酸碱强弱的相关性 酸强，则碱弱；酸弱，则碱强 酸性：H2SO4 HAc H2CO3 NH4+ 碱性：HSO4- Ac- HCO3- NH3 3.酸碱强度与溶剂的关系 酸碱与其溶剂的酸碱性的反差愈大，则其表现出的酸碱性愈强。 HAc: 4.区分效应和拉平效应 ⑴区分效应 HClO4、HCl、HNO3、H2SO4、HCN、HAc以水为溶剂，溶液中最强酸为H3O+ HClO4 HCl、HNO3、H2SO4 HAc HCN ⑵拉平效应 HClO4、HCl、HNO3、H2SO4、HCN、HAc以液氨为溶剂，溶液中最强酸全为NH4+ 学生分数 K1Θ和K2Θ的数值不同，K1Θ=(K2Θ)2。 (4)正、逆反应的标准平衡常数互为倒数，即 K正Θ= 1/K逆Θ。