无机及分析化学电子教案－南京大学-第十章.pptVIP

无机及分析化学 第十章 第十章 现代仪器分析法选介 Selected Methods of Modern Instrumental Analysis 10.1 电位分析法 10.2 原子吸收分光光度法 10.3 色谱分析法 学习要求 1. 掌握电位分析法的基本原理、指示电极和参比电极的含义。了解各类电极的结构和机理。 2. 掌握测定溶液pH值的方法。掌握直接电位法测定离子浓度及确定电位滴定终点的方法。 3.? 掌握原子吸收光谱分析的基本原理和定量分析方法。了解原子吸收分光光度计的主要构造和应用范围。 4.? 掌握色谱分离的原理、分类及定性、定量方法。了解评价分离效率的指标，了解气相及高效液相色谱仪的构造和各自的应用范围。 仪器分析的基本特点 从二十世纪中叶开始，仪器分析得到迅速的发展。目前，仪器分析法已广泛应用于现代科学技术的各个领域。 Instrumental Analysis——以被测物质的物理及物理化学性质为基础的分析方法 多属微量分析，快速灵敏，相对误差较大，但绝对误差不大。 仪器分析法的种类很多。有光谱法、色谱法、电化学分析法等。 10.1 电位分析法 10.1.1 概述 1.??? 电位分析法的基本原理和分类 电位分析法是通过测定包括待测物溶液在内的化学电池的电动势，求得溶液中待测组分活（浓）度的一种电化学分析方法。 已知：半电池反应的电极电位? 与溶液中对应离子活度的关系服从能斯特方程。如金属与溶液中对应离子所形成的半电池反应： 金属电极的电极电位与溶液中相应金属离子活度的关系符合： 式中 为该半电池反应的标准电极电位， A 为溶液中对应金属离子的活度， 为金属的活度，定义为1。从上式可知，如果可以测得该金属电极的电位，就可以求得溶液中对应金属离子的活（浓）度。 单个电极的电位是无法测量的。需要有一个相对的标准作为参比。 把电位固定不变的电极(参比电极)与待测离子的金属电极(指示电极)组成一个工作电池， 参比电极‖试样溶液∣指示电极 通过测量该工作电池的电动势， 以求得待测离子的金属电极的电位 ，进而求得待测金属离子的活(浓)度。 电位法的基本装置 1-磁力搅拌器； 2-搅拌子； 3-指示电极； 4-参比电极； 5-测量仪表(离子计) 电位分析法分成两类 直接电位法——通过测量电极电位(电动势)的数值，并通过电位与待测离子间的能斯特关系，求得待测离子的活（浓）度。 电位滴定法——通过测量滴定过程中电极电位的变化，进而确定滴定的终点，通过滴定反应的化学计量关系，求得待测离子的浓度。 2.指示电极和参比电极 指示电极(indicating electrode): 电极电位能响应待测离子活度的电极 其基本要求是：电极电位与试样溶液中待测离子活度之间的关系符合能斯特方程。 常用的指示电极有金属基电极(以金属得失电子为基础的半电池反应来指示相应离子活度)和离子选择性膜电极(基于离子在溶液和一片被称为选择性敏感膜之间的扩散和交换 ) 。 金属基指示电极的特点 以金属得失电子为基础的半电池反应来指示相应离子活度。最经典的是基于金属与其离子所组成的半电池反应来响应该种金属离子活度的电极。 例如，将一根银丝插入Ag+ 离子溶液，就构成能响应溶液中Ag+ 离子活度的银指示电极，其半电池反应和电极电位表达式为 ： 第一类金属基电极 能直接响应溶液中金属离子活度的指示电极 能斯特方程习惯用常用对数来表示，即 S称为电极反应的Nernst斜率。 25?C n = 1时， S = 0.0592 V， n = 2时，S = 0.0296 V， 依次类推。 第二类金属基电极 由金属、该金属的难溶盐、此难溶盐的阴离子所组成的指示该阴离子活度指示电极。 例如，在有AgCl沉淀存在的Cl-离子溶液中，银电极就能指示Cl-离子的活度，其半电池反应和电极电位的能斯特关系如下， AgCl + e – Ag + Cl – 第二类金属基电极 将其一般化： 电极反应和能斯特响应式可用以下通式表示， MnXm + m e - nM +m X – 零类电极 自身并没有电子的得失而只是提供了其他电极半反应交换电子场所的金属基电极。通常是惰性的铂丝或铂片。 如：电极半反应是Fe 3+ + e –