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(2) 水 - 盐体系固液平衡相图 只讨论两种盐中含有一种共同离子 的体系 例如: H2O - KNO3 - NaNO3体系 H2O(A) KNO3(B) NaNO3(C) a o B(s)+L C(s)+L L B(s)+C(s)+L a: KNO3在水中的 溶解度 b: NaNO3在水中 的溶解度 ao: KNO3在NaNO3 溶液中的溶解度 bo: NaNO3在KNO3 溶液中的溶解度 O: 共饱和溶液 wB wA b wB 应用: 确定结晶工艺条件 H2O KNO3 NaNO3 a b m n p q r 欲得KNO3晶体 ① 起始组成 a a b ② 起始组成 m m→n→p→q →r 100oC 25oC 有复盐生成的体系 H2O(A) AgNO3 Ag NO3.NH4NO3 NH4NO3 (B) (D) (C) L B(s)+L D(s)+L C(s)+L L+ A(s)+D(s) L+ D(s)+C(s) 有水合物生成的体系 H2O(A) K2SO4 (B) Na2SO4 (C) Na2SO4·10H2O (E) NaK3(SO4)2 (D) L E(s)+C(s)+D(s) L+D(s)+E(s) 超临界萃取是70年代兴起的一门新兴的分 离技术。 大约100年前，Hannay和Hogarth发现了处 在超临界状态下的CO2无论对液体或固体都有 显著的溶解能力。 20世纪50年代美国科学家率先从理论上提 出了将超临界流体用于萃取分离的可能性，并 于70年代，用超临界CO2(SCCO2) 萃取乙醇获 得成功 介绍：超临界萃取 ( Supercritical Fluid Extraction ) 1. 超临界流体的性质 超临界流体(Supercritical Fluid)是指温度、 压力高于临界温度Tc和临界压力pc的流体。 超临界流体兼有液体和气体的双重特性： 粘度接近气体，扩散系数为一般液体的10倍， 因此传质速率快；密度接近液体，因此有很强 的溶解能力，并可通过调节压力、温度或加入 其它助剂改变溶解度 CO2气体、液体和超临界流体的物理性质 气体 液体 临界体 超临界体 (常温常压) (常温常压) ( pc=7.38MPa (p=4pc, T=Tc) Tc=31.10C) 密度 0.6×10-3 0.6 ～1.6 0.2 ～0.5 0.4 ～0.9 kg.m3 ～ 2×10-3 粘度 1×10-4 0.2×10-2 1×10-4 3×10-4 Pa.s ～ 3×10-4 ～ 3×10-2 ～ 3×10-4 ～ 9×10-4 扩散系数 0.1×10-4 0.1×10-9 0.7×10-7 0.2×10-7 m2.s ～ 0.4×10-4 ～ 2×10-4 SCCO2的其它优点： 来源广，价格低廉； 不燃烧、不助燃、操作安全； 无毒、易挥发、操作后残留物少； 对设备无腐蚀； 临界温度低 超临界流体的溶解性特点： ① 远远高于一般液体 ② 随温度升高、压力降低而减小 ③ 随温度、压力变化极其敏感 2. 超临界萃取 (1) 基本原理： 将超临界流体与萃取物（液体或固体）充 分接触，使被萃取物充分溶解在超临界流体中， 然后改变温度或压力（即改变超临界流体的密 度），使被萃取物析出。 ① 等温变压工艺 (2) 工艺流程： 由萃取和分离两步组成 萃取塔 (T, p1) 分离器 (T,p2) ② 等压变温工艺 萃取塔 (T1, p) 换热器 分离器 (T2, p) 升温 节流阀 减