结构化学 第三章习题(周公度).doc

第三章 共价键和双原子分子的结构化学 1试计算当Na+和Cl-相距280pm时，两离子间的静电引力和万有引力；并说明讨论化学键作用力时，万有引力可以忽略不计。 (已知万有引力 ，G=6.7*10-11N.m2.kg-2; 静电引力，K=9.0*109N.m2.C-2) 解：已知Na摩尔质量为 22.98977 g/mol Cl摩尔质量为 35.453 g/mol 万有引力要比静电引力小得多，在讨论化学键作用时万有引力可以忽略不计 2、写出O2.,O2+,O2-,O22-的键级、键长长短次序及磁性 解： O2的分子轨道及电子排布如下 4、试比较下列同核双原子：B2,C2,N2,O2,F2的键级、键能和键长的大小关系，在相邻两个分子间填入“<”或“>”符号表示 解 键级：B2(1)<C2(2)< N2(3)>O2(2)>F2(1) 键能：B2(1)<C2(2)< N2(3)>O2(2)>F2(1) 键长：B2(1)>C2(2)> N2(3)<O2(2)<F2(1) 5、基态C2为反磁性分子，试写出其电子组态；实验测定C2分子键长为124pm，比C原子共价键半径和(2*67pm)短，是说明其原因 解 基态C2的电子组态为C2：KK(σ2s)2(σ*2s)2(π2px)2(π2py)2;根据分子轨道和电子组态可知C2分子的键级为2，所以键长比C原子的共建半径要小 6、据分子轨道理论，指出Cl2的键比Cl2+的键强还是弱？为什么？ 解：Cl2的电子组态为Cl2：KKLL(σ3s)2(σ*3s)2(σ3pz)2 (π3px)2(π3py)2(π*3px)2(π*3py)2; 键级为1，当失去一个电子成为Cl2+该电子是从(π*3py)轨道失去，键级为1.5，所以化学键是增强的。 7、画出CN-的分子轨道示意图，写出基态电子组态，计算键级及磁矩(或略轨道运动对磁矩的贡献) 解：CN-与N2等电子体，具有相同顺序的能级，分子轨道示意图为(省略1s,2s) CN-的电子组态为CN-：KK(3σ)2(4σ)2 (1π)2(1π)2 (5σ)2 CN-的键级为3； 8、画出NO的分子轨道示意图，计算键级和自旋磁矩，试比较NO和NO+何者的键更强？哪一个键长长一些 解：NO的分子轨道示意图为： NO的键级为3； NO的自旋磁矩为0 9、按分子轨道理论写出NF,NF+,NF-基态时的电子组态，说明它们的不成对电子数和磁性（提示：按类似O2的能级排） 解： NF的分子轨道示意图为， NF的电子组态为KK(3σ)2(4σ)2 (5σ)2 (1π)2(1π)2(2π)2 不成对的电子数为2，顺磁性 NF+失去一个π*电子，电子组态为： KK(3σ)2(4σ)2 (5σ)2 (1π)2(1π)2(2π)1 不成对电子数为1，顺磁性 NF-在(2π)轨道得到一个电子，电子组态为： KK(3σ)2(4σ)2 (5σ)2 (1π)2(1π)2(2π)3 不成对电子数为1，顺磁性 10、试用分子轨道理论讨论SO分子的电子结构，说明基态时有几个不成对电子 解：SO的电子组态为(1σ)2(2σ)2(3σ)2 (1π)6 (4σ)2(5σ)2 (6σ)2 (1π)2(1π)2(2π)2未成对电子数为2 11、CF和CF+的键能分别为548和753kj.mol-1，试用分子轨道理论探讨其键级(按F2能级次序) 解：CF的电子组态为：KK(3σ)2(4σ)2 (5σ)2 (1π)2(1π)2 (2π)1 键级为2.5；而CF+比CF少一个(2π)电子，键级为3。 12、下列AB型分子：N2.NO,O2,C2,F2,CN,CO,XeF中，哪几个是得电子变为AB-后比原来中性分子键能大？哪几个是失电子变成AB+后比原来中性分子键能大？ 解： 13、写出Cl2、CN的价层电子组态和基态光谱项 解：Cl2的基态电子组态为Cl2:KKLL(σ3s)2(σ*3s)2 (σ3p)2 (1π)4 (2π)4 Cl2的基态光谱项： S=2(1/2)+2*(-1/2)=0 CN 的电子组态为KK(3σ)2(4σ)2 (1π)4 (5σ)1 CN的基态光谱项： S=1/2 14、OH分子于1964年在星际空间呗发现 (a) 试按分子轨道理论只用 O原子的2p 轨道和H原子的1s轨道叠加，写出其电子组态； (b) 在那个分子轨道中有不成对电子 (c) 此轨道是由O和H的原子轨道叠加形成 的，还是基本上定域于某个原子上 (d) 已知OH的第一电离能为13.2e