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Ch18 熱機、熵與熱力學第二定律 第十八章 熱機、熵與熱力學第二定律 熱力學第一定律－回顧 回顧：熱力學第一定律是能量守恆的一種描述 此一定律用於任何可能發生能量轉換的過程中 實際上，我們只觀察到某幾種能量轉換的形式而已 某些過程(現象的發生)它在能量轉換的方式上，朝一個方向進行的可能性遠大於其反向進行的機會 18.1 熱機與熱力學第二定律 威廉湯姆生，克耳文勳爵 生於1824 – 1907 是一位物理家與數學家 首倡絕對溫度標 如今該溫標即以他為名 從事熱力學方面的研究，首先提出能量(熱)不會自發性的由低溫物體流向高溫物體的看法 熱機 熱機是一種利用熱能將其部份轉換成功的週而復始運轉裝置 熱機在循環運轉過程中，需要加入一定數量的可用物質 熱機 運轉物質從高溫熱源庫中吸取熱量 Qh 熱機每一循環運轉所產生的功為 Weng 單一循環後，熱機將剩餘的熱量 Qc 倒入低溫熱源庫中 熱機 因為它是一個循環過程，所以DEint = 0 系統的初內能和末內能是相同的 因此，Qnet = Weng 由熱機所輸出的功和熱機吸收的淨熱是相等的 熱機單一循環所輸出的功，和 PV 圖循環過程封閉曲線內的面積相等 這裡假設熱機運轉時的可用物質為氣體 熱機的熱效率 熱效率為一循環過程中，熱機所輸出的淨功 Weng 與熱機取自高溫熱庫的熱量 Qh 的比值 我們可以把效率看作是得到的報酬與付出的代價之比 有關熱效率的其他性質 事實上，所有的熱機都只能將取自高溫熱庫的熱量，部份轉換成機械能輸出 由於這一關係，所有熱機的效率都比100%來得小 若要得到 e =100% 的結果，那麼熱機排入低溫熱庫的熱 Qc 必須為零 熱力學第二定律－克耳文-卜朗克敘述 我們永遠沒有辦法建造出一個能將吸收進來的熱，完完全全轉變成機械能的熱機 也就是說 Qc 不可能為零 必然會有某一 Qc 的量被排入環境中 這意思是說熱機的熱效率不可能達到 100% 理想的熱機 沒有任何能量被排入低溫熱源庫中 這種熱機能夠將取自高溫熱源庫的熱，全部轉變為機械能 e = 100% 這是一個不可能存在的熱機 簡答題 18.1 輸入熱機的能量是其作功的3.00倍大，(i) 熱效率為何？(a) 3.00；(b) 1.00；(c) 0.333；(d) 不可能。(ii) 對此熱機，有多少比例的能量被排出到低溫能庫？(a) 0.333；(b) 0.667；(c) 1.00；(d) 不可能。 簡答題 18.1 (i)，(c)。效率是功與輸入能量的比值，即為給定值3.00的倒數。(ii)，(b)。功是輸入能量的三分之一，其他三分之二的能量，必須排到低溫能庫。 例題18.1 熱機在一次循環中由高溫能庫移轉2.00×103 J的能量，並移轉1.50×103 J到低溫能庫。 A.求熱機的效率。 解答 例題18.1(續) B.一個循環中此熱機作多少功？ 解答 C.此熱機的一個循環歷時0.010 0 s，其輸出功率為何？ 解答 18.2 可逆過程與不可逆過程 可逆過程與不可逆過程 可逆過程是指系統可以循變化路徑倒回去，重新回到剛開始變化的初態 而且系統在變化過程中的任何時刻，都必須維持在穩定的狀態下 不可逆過程是指無法符合上述可逆過程所要求條件的所有變化過程 大多數自然發生的變化過程均為不可逆 可逆過程為一呈理想化的變化過程，然而有些實際發生的變化過程，倒是非常接近可逆變化的這種要求 可逆過程與不可逆過程 實際的一種變化過程，若非常近似可逆變化，則其變化過程必須極為緩慢 系統隨時隨地都極為符合平衡狀態的條件 在右圖中，於活塞上逐粒的增減沙粒的這樣一個實際例子，確實可以讓變化過程極為緩慢的進行，而達到可逆變化的標準 可逆過程與不可逆過程 可逆變化過程事實上是一種理想化的過程 在地球上進行的所有實際變化過程，都是不可逆變化 18.3 卡諾機 沙迪?卡諾 生於1796 – 1832 首先發表功與熱之間的定量關係 蒸氣引擎為其重要的著作 卡諾機 由沙迪?卡諾所發展出來的一種理論型的熱機 是一種熱機，它以理想的可逆循環方式在二個不同溫度的熱源庫間運轉(如今我們稱此一運轉方式為卡諾循環)，相較於其他介於上述二熱源庫間運轉的熱機，卡諾循環的熱效率值最大。 於是卡諾機已經將所有其他熱機的熱效率上限值定了出來 卡諾機輸出的功 自高溫熱源庫中取用定量的熱，透過卡諾機中可用物質的轉換，經一卡諾循環後所輸出的功，較其他熱機單一循環所輸出的功為多 卡諾循環－A 到 B A 到 B 為一等溫膨脹過程 汽缸中氣體與溫度為 Th 的高溫熱源庫接觸 氣體自熱庫吸熱 |Qh| 氣體於活塞上升過程做功 WAB 卡諾循環－B 到 C B 到 C 為一絕熱膨脹過程 此時汽缸的底部以一不導熱的材料封住 這一過程沒有熱量進出系統 氣體的溫度因膨脹由 Th