ch012羧酸衍生物-2017年11月.pptVIP

3. 酯的胺(氨)解 4. 酰胺的胺解 羧酸衍生物的相互转换关系 四、 羧酸衍生物与金属有机试剂的反应 1. 与 RMgX (活泼金属有机试剂)的反应： 反应能否控制在中间体酮？ 反应机理： 如何控制至酮？ * 利用酰氯羰基的活性 * 利用反应中间体 A 的一定的稳定性 2. 与 R2Cd 和 与 R2CuLi （不活泼金属试剂）的反应 五、 羧酸衍生物的 还原反应 1. LiAlH4 及其衍生物 LiAlH(OPri)3 还原 * * 第十二章 羧酸衍生物 第一节 羧酸衍生物的结构和命名 一、 分类与结构 1. 分类 碳-杂原子键具 某些双键性质 2. 结构 1. 酰卤的命名: 普通命名法： ?-溴丁酰溴 对氯甲酰苯甲酸 IUPAC 命名法： 2-溴丁酰溴 4-氯甲酰苯甲酸 二、 羧酸衍生物的命名 在命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。 2. 酸酐的命名 单酐：在羧酸的名称后加酐字； 混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字； 环酐：在二元酸的名称后加酐字。 IUPAC 命名法： 乙酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 3. 酯的命名 酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。 IUPAC 命名法： 乙酸苯甲酯 2-甲基-4-丁内酯 4. 酰胺的命名 命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可； ( C H 3 ) C H C N H 2 C H 3 C H 2 C H C H 2 C N ( C H 3 ) 2 O O 2 - M e t h y l p r o p a n a m i d e N , N , 3 - d i m e t h y l p e n t a n a m i d e IUPAC 命名法： 2-甲基丙酰胺 N,N,3-二甲基戊酰胺 *酰亚胺 *内酰胺 5. 多官能团化合物的命名 优先次序： 取代基名称： RCO2H RSO3HR(CO)2O RCO2R’ RCOX RCONHR’ RCN RCHO RCOR’ ROH ArOH RNHR’ CO2CH3 甲氧甲酰基 OCOCH3 乙酰氧基 CONH2 氨基甲酰基 NHCOCH3 乙酰氨基 COCl 氯甲酰基 CN 氰基 第二节 羧酸衍生物的物理性质 低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为固体； 低级的酯具有芳香的气味，可作为香料；十四碳酸以下的甲酯和乙酯均为液体； 酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是固体；而当酰胺的氮上有取代基时为液体； 羧酸衍生物可溶于有机溶剂； 酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解； 酯在水中溶解度很小； 低级酰胺可溶于水。 第三节 羧酸衍生物的化学性质 羧酸衍生物化学性质 酰基上的亲核取代 取代过程： 亲核取代的速度： 从两方面进行分析（ 即分别考虑加成和消除二步） ： （1）由羰基的亲电性分析（亲核加成步骤） 羰基的亲电性（与亲核试剂的反应活性）次序： （2）由离去基团的性质分析（消除步骤） 羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应 一、 羧酸衍生物的水解反应 1. 酰氯的水解 机理： 2. 酸酐的水解 3. 酯的水解 酯的酸性水解机理（羧酸酯化反应的逆反应） 机理 (a): 机理 (b)； 如何证明这两种可能的机理？ 这两种机理分别适合于何种结构的酯类？ 酯的碱性水解机理（皂化反应） 碱用量 化学计量，反应可进行完全。 4. 酰胺