醇酸树脂.ppt

2．聚酯化反应 醇解完成后，即可进入聚酯化反应。将温度降到180℃，分批加入苯酐，加入回流溶剂二甲苯，在180～220℃之间缩聚。二甲苯的加入量影响脱水速率，二甲苯用量提高，虽然可加大回流量，但同时也降低了反应温度，因此回流二甲苯用量一般不超过8％，而且随着反应进行，当出水速率降低时，要逐步放出一些二甲苯，以提高温度，进一步促进反应进行。聚酯化易采取逐步升温工艺，保持正常出水速率，应避免反应过于剧烈造成物料夹带，影响单体配比和树脂结构。另外，搅拌也应遵从先慢后快的原则，使聚合平稳、顺利进行。保温温度及时间随配方而定，而且与油品和油度有关。干性油及短油度时，温度易低。半干性油、不干性油及长油度时，温度应稍高些。 聚酯化反应应关注出水速率和出水量，并按规定时间取样，测定酸值和黏度，达到规定后降温、稀释，经过过滤，制得漆料。 下图为为醇解法溶剂法生产醇酸树脂的工艺流程简图。 二、脂肪酸法 脂肪酸可以与苯酐、甘油互溶，因此脂肪酸法合成醇酸树脂可以单锅反应。同聚酯合成工艺、设备接近。脂肪酸法合成醇酸树脂一般也采用溶剂法。反应釜为带夹套的不锈钢反应釜，装有搅拌器、冷凝器、惰性气体进口、加料、放料口、温度计和取样装置。为实现油水分离，在横置冷凝器下部配置一个油水分离器，经分离得二甲苯溢流回反应釜循环使用。 第七节 醇酸树脂合成实例 一、短油度椰子油醇酸树脂的合成 （1）配方及核算： 3×0.193 油内脂肪酸 0.193 油内甘油 1.000 148 148.0 苯酐 0.818 92.1 79.310 95%甘油 0.193 662 127.862 精制椰子油 摩尔数/kmol 分子量 用量/kg 原料 油度＝127.862/（127.862＋79.310＋148.0－18）＝38％ 醇超量＝（3×0.818－2×1.000）/(2×1.000)＝0.227 平均官能度＝2×(2×1+3×0.193)/（0.818+0.193+1+3×0.193）=1.992 ＝ 2/1.992 ＝ 1.004 不易凝胶。 （2）合成工艺 ① 将精制椰子油及甘油得60％加入反应釜，升温，同时通CO2，120℃时加入黄丹，； ② 用2h升温至220℃，保温醇解至无水甲醇容忍度达到5(即在250C，1ml醇解油中加入5ml无水甲醇体系仍透明。)。 ③ 降温到180℃，加入剩余甘油，用20min加入苯酐； ④ 停通N2，从油水分离器加入单体总量6%的二甲苯； ⑤ 在2h内升温至195～200℃，保温2h； ⑥ 取样测酸值、黏度。当酸值约8 mgKOH/g（树脂）、黏度（加氏管）达到10s，停止加热，出料到兑稀罐，110℃加二甲苯，过滤，收于储罐。 二、中油度豆油季戊四醇醇酸树脂的合成 （1）单体配方及核算： 1.000 148 148.0 苯酐 1.016 136 138.11 季戊四醇 1.073 285 305.89 豆油酸 摩尔数/kmol 分子量 用量/kg 原料 脂肪酸油度＝305.886/（305.886＋138.114＋148.0－18－1.073×18） ＝55％ 醇超量＝（4×1.016－2×1.000－1.073）/(2×1.000＋1.073) ＝0.322 平均官能度＝2×(2×1+1.073)/（1.073+1.016+1+1.000）=1.990 ＝ 2/1.990 ＝ 1.005 不易凝胶。 （2）合成工艺 ① 将豆油酸、季戊四醇、苯酐和回流二甲苯（单体总量的8％）全部加入反应釜，通入少量CO2，开慢速搅拌，用1h升温至180℃；保温1h； ② 用1h升温至200～220℃，保温2h，抽样测酸值达10mgKOH/g、黏度（加氏管）达到10s为反应终点。如果达不到，继续保温，每30min抽样复测； ③ 达到终点后，停止加热，冷却后将树脂送入已加入二甲苯（固体分55％）的兑稀罐中； ④ 搅拌均匀（30min），80～90℃过滤，收于贮罐。 第八节 醇酸树脂的改性 随着石油化学工业的飞速发展，涂料用高性能成膜物树脂——环氧树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、氯化聚烯烃树脂、有机硅和氟碳树脂等不断涌现，满足了国民经济发展对涂料保护、装饰和功