中国石油大学物理化学王芳珠PPT第1章_气体.ppt

实际气体分子占有体积，引入体积修正项b? —— 实际气体分子可自由活动的空间； 得到范德华方程： 实际气体分子间有引力，引入压力修正项A 或 说明： ① a、b为实际气体特性常数，与物性有关 ② 公式适用范围： 中压(几十个大气压)下实际气体 求出 ③由范德华方程，利用 ④p?0时，由范德华方程得到 3. 其它实际气体方程 Kammerlingh－ Onnes方程或称Virial方程 气体状态方程通式： 称为Virial系数，与温度及气体的性质有关 Redlich －Kwong方程 式中a,b为常数（不同于范德华常数），适用于烃类等非极性气体 ，且适用的T,p范围较宽。 §1-4 气液间的转变 ?实际气体等温线和液化过程(p48-53) CO2气在不同温度下加压液化的p-Vm曲线如下： 对实际气体采取降温或加压等措施使气体体积减小，可以观察到实际气体的液化以及与液化密切相关的性质—临界状态，实际气体气液转化过程的p?Ｖ?Ｔ关系有一定的规律性。 图7 CO2气体的p —Vm关系 一、过程分析 D→E 恒温加压?气体的Vm减小 E→F 恒温加压，Vm继续下降；F点体系出现液相 F→H 气、液两相平衡体系；在压缩过程中，Vm继续 下降(气体量逐渐减少，液体量逐渐增加)； H点以后体系完全为液相，继续加压? Vm 几乎 不变?显示出液体难以压缩 (1) 以273K等温线为例 图上显示：273K等温线可分为三段： D(气体)→F(饱和气体)， F(饱和气体)→H(饱和液体)， H(饱和液体)→ 液体 饱和蒸气压： 从F→H，体系始终保持气、液两相平衡，称一定温度压力下气、液平衡为饱和，气相称为饱和气体，液相称为饱和液体，气相的平衡压力称为液体在该温度下的饱和蒸气压。 图1-8 液体饱和蒸气压动画演示图 (2) 当T<304.5K时，实际气体可以液化?当T>304.5K 时， 实际气体不能液化； 温度升高，水平线变短，饱和蒸气压增大。 (3) T=304.5K，图上出现拐点Ｃ，在Ｃ点处，气液不分? 水平段消失。 304.5K 称为CO2的临界温度，C点称为临界点； C点对应的温度、压力、体积分别称为CO2的临界温 度、临界压力、临界体积。 二、小结 (1) 实际气体液化的条件 必要条件T≤Tc ； 充分条件p≥pＴ? (2) 临界点C 在C点处， Vm.l = Vm.g ， 气液不分，宏观上看 象雾状。 Tc － 气体液化允许的最高温度； pc － Tc下气体液化的最低压力。 (3) p－Vm图区域 气相区、 液相区 、 气液两相区 (4) C点是Tc线上水平拐点，在此点等温线的一阶、二阶 偏导数均为零，即： (a) (b) 将范德华方程 代入(a)及(b)式中，得到 §1-5 普遍化压缩因子图 一、对应状态原理 1. 对比参数 2. 对应状态方程 将对比参数及式 p53对比参数表示 第一章 气 体 * （二） 低压气体的规律 (三) 高压气体的规律 ▲ 理想气体状态方程 ▲ 理想混合气体 ▲ 实际气体状态方程 ▲ 实际气体的液化 ▲ 压缩因子图 （一） 气体分子动理论及其速率、能量分布 自学内容 宏观物质是由大量微观粒子(分子、原子等)聚集而成，一般可分为气、液、固三种不同的聚集状态。 一定条件下，宏观物质处于何种状态，主要取决于 ① 分子的热运动；② 分子间的相互作用力（引力、斥力），通常表现以引力为主。 （二） 低压气体的规律 物质的第四态？第五态？ 宏观物质处于气态时，以分子热运动占主导地位。 热运动使气体分子分散开来，并向容器的全部空间扩散，因此气体总是充满整个容器。由于气体分子间有比较大的空隙，因而气体易于压缩。 宏观物质处于固态时，以分子间引力占主导地位。 低温下分子热运动不足以克服分子间引力的束缚，因而以分子的聚集为主。物质处于固态时，大多形成一定晶型，分子按一定规律排列并以晶格能维系在一起。固体有一定的外形并占有一定的空间。由于固体分子间空隙很小，因而不易于压缩。 宏观物质处于液态时，由于分子间的引力不足以将分子束缚在固定的