八章 配位化合物.ppt

简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单基配体。如 螯合物：一个中心离子与多基配体成键形成环状结构的配合物。如[Cu(en)2]2+ ， CaY2－。 多核配合物：含两个或两个以上的中心离子。如[(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+。 羰合物：CO为配体。如Fe(CO)5，Ni(CO)4。 烯烃配合物：配体是不饱和烃，PdCl3(C2H4)]－。 多酸型配合物：配体是多酸根。 (NH4)3[P(Mo3O10)]6H2O。 * 符合多重平衡的规律。 * 可认为第二个图中还有一部分AgCl沉淀尚未溶解，因此，沉淀平衡和配位平衡同时存在，且相互影响。 Ni [Ar] 3d8 4s2 Ni2+ [Ar] 3d8 4s0 dsp2 [NiCN)4]2- 4CN- mix dsp2 杂化，内轨型 Co3+ [Ar] 3d 4s 4p 4d [CoF6]3- [Ar] 3d 4s 4p 4d six sp3d2 外轨型 0 [CoCN6]3- [Ar] 3d 4s 4p 4d six d2sp3 内轨型 测定配合物的磁矩 配合物的磁性 n —— 未成对电子数 顺磁性：被磁场吸引 μ 0 , n 0 例：O2，NO，NO2 反磁性：被磁场排斥 μ = 0 , n =0 铁磁性：被磁场强烈吸引。例：Fe,Co,Ni 磁性：物质在磁场中表现出来的性质。 磁 矩： (B.M.)玻尔磁子 通过测定磁矩，可计算出未成对电子数n ，进而判断中心原子价电子层空轨道的杂化类型及配离子的空间构型。 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质. 顺磁性：被磁场吸引 n 0 , μ 0，如O2, NO, NO2 反磁性：被磁场排斥 n =0 , μ = 0 铁磁性：被磁场强烈吸引。例：Fe，Co，Ni 磁 矩： μ=[n(n+2)]1/2 玻尔磁子 ( ?B ) ?B = 9.27 ?10-24 A·m2 配合物的磁矩 单电子个数与磁矩的理论值 n 0 1 2 3 4 5 ? /?B 0.00 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 1 2 3 4 5 n μ/μB(计算值) 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 μ/μB(实验值) 1.7～1.8 2.7～2.9 3.8 4.8～4.9 5.9 Ti3+ V3+ Cr3+ Mn3+ Fe3+ 中心离子 某些过渡金属离子的自旋磁矩 26Fe3+ [Ar] 3d5 4s 4p 4d 4s 4p 4d 4s 4p 4d [Fe(H2O)6]3+ ? =5.7 5个单电子 sp3d2 杂化 外轨 [Fe(CN)6]3- ? =2.1 1个单电子 d2sp3 杂化 内轨 26Fe3+ [Ar] 3d5 4s 4p 4d 4s 4p 4d 4s 4p 4d [Fe(H2O)6]3+ ? =5.7 5个单电子 sp3d2 杂化 外轨 [Fe(CN)6]3- ? =2.1 1个单电子 d2sp3 杂化 内轨 根据实验测得的有效磁矩，判断下列各种离子分别有多少个未成对电子？哪个是外轨？哪个是内轨？ Solution 根据计算磁矩的近似公式 μ=[n(n+2)]1/2 ① 5.5 B.M. ② 6.1 B.M. ③ 1.8 B.M. ④ 4.3 B.M. ⑤ 0 B.M. ① 5.5= [n(n+2)]1/2 n 4 是外轨型络合物 ② 6.1= [n(n+2)]1/2 n 5 是外轨型络合物 ③ 1.8= [n(n+2)]1/2 n 1 是内轨型络合物 ④ 4.3= [n(n+2)]1/2 n 3 是外轨型络