滴定分析法原理及在冶金化学分中的应用.PPT

二、滴定分析法原理及在冶金化学分中的应用 滴定分析法又叫做容量分析法，根据其反应原理，可以分为酸碱、络合、氧化还原和沉淀滴定法。在冶金分析中常用的是前三种方法。 3. 滴定分析法的特点 （1）用于常量组分（待测物含量≥1％）的分析； （2）仪器简单，操作简便； （3）快速准确，相对误差≤±0.2% ； （4）应用广泛。 4. 滴定反应的条件 用于滴定分析的化学反应必须具备如下条件： （1）反应必须定量完成，即无副反应，反应进行程度达99.9％以上； （2）反应必须迅速完成； （3）必须有适宜的指示剂或其它比较简便的方法确定滴定终点。 5. 滴定方式 （1）直接滴定法 （2）返滴定法 返滴定法适用于下面几种情况：1）滴定反应速率慢；2）反应物是固体；3）没有合适的指示剂。 （3）置换滴定法 （4）间接滴定法 6. 基准物质 能够用于直接配制标准溶液或用来标定标准溶液的物质，称为基准物质。 对基准物质的要求： （1）纯度高，应在99.9％以上。基准试剂或优级纯； （2）组成与化学式相符； （3）稳定； （4）摩尔质量相对较大，减少称量误差。 8. 常用基准试剂 酸碱滴定：标定碱：KHC8H4O4，H2C2O4.2H2O；标定酸：Na2CO3，Na2B4O7.10H2O。 配位滴定：标定EDTA：Zn，Cu，CaCO3。 氧化还原滴定：标定氧化剂：As2O3，Na2C2O4；标定还原剂：K2Cr2O7， KIO3。 沉淀滴定：标定AgNO3：NaCl。 7. 一般试剂等级及标准 9. 标准溶液的配制 标准溶液：已知准确浓度的溶液，可直接配制或用基准物质标定。 配制方法： （1）直接配制法：准确称取基准物质→ 溶解→ 定容 （2）间接配制法：（许多物质纯度不高，或在空气中不稳定，不能直接配制。） 称取物质（量取溶液）→ 配制成近似浓度 → 标定（用另一已知准确浓度的标准溶液滴定之）→ 得出准确浓度 10. 标准溶液浓度的表示方法 （1）物质的量浓度：C= n /V (mol.L-1) , （n = m/M）。 式中：n: 物质的量, mol； V: 溶液的体积, L； m: 物质的质量, g；M: 物质的摩尔质量, g.mol-1。 （2）滴定度：与1毫升滴定剂相当的待测组分的质量。表示为T待测物/滴定剂 单位：g .mL-1或mg.mL-1 例：THCl/NaOH = 0.004000g.mL-1就是1 mL NaOH恰能与0.004000g HCl完全作用。 （3）每mL标准溶液所含溶质的克数：表示为 T溶质，单位（g.mL-1），如，THC l=0.003646g.mL-1表示1 mL HCl 标准溶液中有0.003646g HCl。 11. 滴定分析法计算 公式： 例1：称取铁矿石试样0.1562g，试样用HCl溶解后，经预处理使铁呈Fe2+状态，用0.01214 mol.L-1K2Cr2O7 标准溶液滴定，消耗V（K2Cr2O7）20.32mL，试计算试样中Fe的质量分数为多少？若用Fe2O3表示，其质量分数为多少？ 例2 : 在上例中，求重铬酸钾溶液对铁的滴定度T Fe/K2Cr2O7为多少？ 12. 酸碱滴定法要点及应用 酸碱质子理论 酸：凡是能够给出质子的物质即为酸。例如：HAc、H2SO4、NH4+ 等。 碱：凡是能够接受质子的物质即为碱。例如：Ac-、CO32-、NH3等。 两性物质：既能接受质子又能给出质子的物质为两性物质。例如：HCO3- 、H2PO4- 、HPO42-等。 酸碱pH值的计算： 酸碱滴定在冶金分析中的应用举例： （1）锰铁—磷含量的测定—中和滴定 本方法适用于锰铁及高炉锰铁中质量分数为0.08%~0.65%的磷含量的测定。 方法原理：试料用硝酸溶解，高氯酸冒烟，在硝酸—硝酸铵介质中，生成磷钼酸铵沉淀。用过量氢氧化钠标准溶液溶解沉淀，以硝酸标准滴定溶液返滴定。根据氢氧化钠标准溶液消耗量计算磷的质量分数。 PO43- + 12MoO42 -+ 24H+ + 3NH4+ = (NH4)3PO4.12MoO3 + 12 H2O 磷钼酸铵（淡黄色高度结晶性沉淀) 分子方程式：Na2HPO4 +12( NH4)2 MoO4 +23HNO3 = 2NaNO3 + 12 H2O + 21NH4NO3 + (NH4)3PO4.12MoO3 沉淀溶解过程： (NH4)3PO4.12MoO3 + 23OH - = HPO4 2- + 3NH4 + + 12MoO42 - + 11 H2O 测定步骤：① 称样；② 试料处理；③ 沉淀、过滤；④ 加入NaOH，溶解；⑤ 用硝酸标准溶液滴定。 结果计算： （2）钨铁—硅含量的测定—氟硅酸钾中和滴定法 本方法适用于钨铁中质量分数大于0.