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酸性水汽提技术

酸性水汽提技术酸性水的来源及性质酸性水来源及性质见下表:序号来源CO2H2SNH3酸性水量kg/hppm wtkg/hppm wtkg/hppm wtkg/h1煤焦油加氢装置0.00 0 37353717224 2粉煤变换装置1832.00 7299 22.50 90 2126.00 8470 251000 3硫磺回收装置0.00 0 0.41 198 0.00 0 2070  小计1832.00 6778 396.04 1465 2663.47 9854 270294 产品酸性气主要组成:富含H2S、CO2气体。净化水产品指标:H2S≤10PPm,NH3≤100PPm。液氨产品规格:NH3不小于99.6wt%,H2S不大于2 ppm,H2O不大于0.2wt%。产品流向酸性气至硫化回收装置。液氨送至氨法脱硫或作为产品。合格的净化水返回粉煤气化装置回用。工艺原理及流程规模为2×150吨/小时1.工艺原理及流程汽提原理:酸性水所含有害物质中以氨、硫化氢、二氧化碳为主。汽提法以脱除和回收氨和硫化氢为主要目的。NH3-H2S-H2O三元体系是化学平衡、电离平衡和相平衡共存的复杂体系。氨、硫化氢和水都是挥发性弱电解质,能互相起化学反应,并能电离成离子:氨和硫化氢能不同程度的溶解于水。 NH3 + H2O → NH4+ + OH- 硫化氢在水中也有少许电离:H2S → H+ + HS- 2—1—2 当氨和硫化氢同时存在水中时,则生成硫氢化铵,它是弱酸和弱碱生成的盐,在水中被大量水解又重新生成游离的氨和硫化氢分子,即: NH4+ + HS- → (NH3+H2S)液 2—1—3 在液相的游离氨和硫化氢分子又与气相中的氨和硫化氢呈相平衡: (NH3+H2S)液 → (NH3+H2S)气 2—1—4 结合(3)和(4)可写为: NH4++HS-(即NH4HS) →(NH3+H2S)液→(NH3+H2S)气 2—1—5汽相NH3 + H2S ↑↓ ↑↓NH4+ + HS- → NH3 + H2S ↑↓ 液相(NH4HS) 图NH3-H2S-H2O三元体系示意图 污水中有大量的二氧化碳,它也能溶解于水,但溶解度比硫化氢更小,在同样温度下,它的蒸汽压也比硫化氢大,因而相比挥发度也比硫化氢大,所以它比氨和硫化氢更容易汽提出来。因此,对污水净化而言,二氧化碳的存在并无影响,但是,值得指出的是:二氧化碳的存在,特别是在低温条件下,会与氨作用生成胺基甲酸铵。2NH3(g) + CO2(g) = NH2CO2NH4(s) 2—1—6它是一种难溶的盐,会造成管道和阀门堵塞。单塔侧线流程汽提塔测线温度要控制大于138℃,重要目的就是要避免生成胺基甲酸铵、硫氢化氨等结晶堵塞。结晶原理:酸性水经过汽提之后,可以得到纯度为百分之九十九以上的氨气。一般含有百分之一左右的硫化氢和其它杂质(如酚、氰、二氧化碳、水等),如要将它制成液氨,以提供化工原料或在炼厂内部供制备催化剂及作冷冻剂等用。就需要把所得的氨气进行压缩。由于氨气中含有硫化氢和其它杂质,一方面会造成设备腐蚀,致使设备、机械难以连续运转;另一方面,在液氨中残存一部分硫化氢,直接影响到液氨的质量和它的再利用。为了保护环境,更有效地利用资源,我国自行开发了这套新工艺。并已应用到工业上取得成功。实践证明,本工艺在技术上是可行的,流程也简单,操作上方便 、经济,所得产品纯度也符合要求。根据一般的化学知识,氨和硫化氢可以结合生成硫氢化铵,硫化铵两种产物,这两种产物的比例因侧线来的氨气组成而异,当氨气大量过剩时,其生成物主要以硫氢化铵形式出现,硫氢化铵和硫化铵在一定的条件下,在氨和硫化氢共存时,即可得到它的生成的结晶物。随着温度的降低,这种结晶析出物就愈来愈多。而且当冷却结晶温度小于7℃时,其结果去除硫化氢的效果在80%以上。根据有关资料提供结果和热力学公式计算结果表明,温度从0℃变化到40℃,氨和硫化氢生成硫化铵这个反应的平衡常数,随温度的变化不大。因此,该过程的主要控制因素是气固两相共存的物理过程,从实验中可知,一旦温度降低,结晶物的形成是很迅速的。这就说明结晶速度是很快的。另外根据从结晶物的外观可以推断,大部分白色结晶物是硫氢化铵,还有一些黄色油状物质主要是(NH4)2S;(NH4)2S.n.NH4HS;(NH4)2S.2NH3;H2S(NH3)4;(NH4)2S.4MN

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