波普分析笔记 第二章 红外吸收光谱法.docVIP

第二章 红外吸收光谱法 第一节 IR产生基本原理 一、波长范围和分区(0.8~1000μm)  近红外区(0.8~2.5μm) O-H、N-H、C-H键的倍频吸收 中红外区(2.5~25μm) 研究应用最多的区域，分子基本振动-转动区 远红外区(25~1000μm) 转动区 二、 IR图的表示 横坐标: λ(μm)或υ(cm-1)表示吸收峰的位置. 纵坐标:透过率T%,表示吸收强度. 注意: T-λ或T-υ曲线上的吸收峰是图谱上的谷. 三、IR产生的基本原理 3、双原子分子的振动 μ= k—化学键的力常数（N·m-1） c—光速3×108m/s μ—双原子折合质量（kg） 若化学键的力常数k 以（N·m-1）为单位，折合质量以原子质量为单位，则可简化为 双原子分子的振动频率取决于化学键的力常数和原子的质量。化学键越强（K值越大），相对原子质量越小，振动频率越高 例 HCl分子K=4.8×102 N·m-1 ,计算出HCl的振动频率。 4、多原子分子的振动 （1）分子的振动自由度 含N个原子的线型分子振动自由度为3N-5 非线型分子振动自由度为 3N-6 分子振动自由度数目越大，则在IR中出现的峰数也越多。峰数常小于振动自由度。 CO2分子， 其振动自由度=3×3-5=4（只出现2个吸收谱带） 后两种振动简并 如H2O分子，其振动自由度=3×3-6=3 （出现3个吸收谱带） 四、IR产生的必要条件 1、Δμ≠ 2、hυ0=ΔE（红外光能量=分子振动能量） 偶极矩：μ＝δ·r r —分子中正、负电荷中心的距离 δ—正、负电荷中心所带电荷 Δμ≠0 极性分子 Δμ= 0（IR非活性分子） 非极性分子 五、IR的几个术语 第二节 峰强、峰位的影响因素 一、峰强的影响因素 1、峰强表示：ε、A、T% A=lg1/T  “谷”越深（ T% 小），吸光度越大，吸收强度越强。 峰强的定性表示： ε＞200 ε200～75 ε75～25 ε25～5 ε＜5 VS S m W VW 补充：峰形（IR中） 2、峰强的影响因素 二、峰位的影响因素 （一）内部因素 1、诱导效应（I效应） ①定义：由于取代基的不同电负性 ，通过静电诱 导作用，使分子中电子云分布发生变化，从而引起化学键力常数K的变化，影响基团振动频率。 ②结果：亲电诱导效应：使峰位向高波数移动（蓝移） 供电诱导效应：使峰位向低波数移动（红移） 2、共轭效应（M效应） ①定义：当两个或更多的双键共轭时，因π电子离域增大，即共轭体系中电子云密度平均化，使双键的键强降低，双键基团的振动频率随之降低。 ②结果：共轭效应：使峰位向低波数移动（红移） 注意：当诱导效应 与共轭效应共存时，取决于哪个占主导地位，那种效应占优势，谱带的位置就向哪边移动。 3、氢键效应 ①定义：偶极矩很大的X-H键与带部分负电荷的原子Y充分接近时，产生强烈静电吸引作用，构成X-H…Y。氢键的形成，使质子的给予基团和接受基团的振动频率都发上变化。 ②结果： 使伸缩振动频率向低波数移动（红移） 4、空间效应 （1）空间位阻效应： 抑制共轭，使峰位向高波数移动。（蓝移） （2）环的张力（环缩小，环张力增大） a 随着环数减少环张力增加，环外基团伸缩振动频率增加。 b随着环数减少环张力增加，环内基团伸缩振动频率下降。 c 环上双键C原子有取代基时，向高波数移动。 5、振动偶合效应 ①定义：频率相同或相近的两个基团相邻时，它们之间会产生相互作用，这种相互作用称为振动偶合效应 。 ②结果：峰裂分成两个，一个高于正常频率， 一个低于正常频率。 （二）外部因素 1、样品的物理状态 CH3COCH3 υC=O 气态 1738 cm-1 液态1715 cm-1 2、溶剂的影响 极性基团的伸缩振动频率随溶剂极性的增大而降低 例：羧酸中的υC=O 波数如下： 第三节 IR光谱解析 一、红外吸收光谱中的八个重要区段4000~650cm-1 二、重要有机化合物的IR光谱 （一）烷烃 4种振动吸收（对于链烷和C5以上的环烷烃） （二）烯烃 此区吸收峰用来鉴别各种取代类型的烯烃 （三）炔烃 （四）芳烃 1．υAr-H 3100~3000 cm-1 与烯烃频率相近，特征性不强，常有