四苯骈 卟啉 与Cu 、 z n.PDF

2001年 l1月 重庆走学学报 (自然科学版) Vo1．24 第24卷6期 Journal of Ct~ qing Utfivetsity,(Natural Science Edition) Nov，2∞1 文章编号：I(X~0—582X(2001)06—0146—03 ·研究简报· 四苯骈卟啉与Cu 、zn 配合反应的动力学研究。 王 林，宋仲 容 (渝西学院化学乐．重庆永川 402168) 摘 要：利用光度法对平面结构的四苯骈卟啉与与cu2 、z 反应的动力学进行了研究。结果表 明：两种金属离子对卟啉的反应是准一级的，测出不同温度下速率常数，从而求得了其反应的活化能 为68．79k．1／mol，Eh 为56．90kJ／tool。 关键词：四苯骈卟啉；金属配合物；动力学 中图分类号：0 643．12 文献标识码：A 卟啉与金属离子的配合反应动力学研究，虽已有 l 实验 许多报导 ]，但过去所用的卟啉大多为四苯基卟啉或 其衍生物，这些分子由于共平面效果较差，均有一定的 在装有恒温器的721分光光度计上进行测定。比 空间阻碍作用，影响金属离子与其配位的速度。然而， 色皿用1 oxn的玻璃皿，测定波长是四苯骈卟啉的吸收 作为电子给出体的卟啉类化台物，往往需要它有更好 波长，均为680 ml。实验所用试剂均为分析纯，DMF 的共平面共轭大 键，以提高它的给电子能力。为此， 使用前重蒸、干燥。卟啉为自制。 合成了平面结构的四苯骈卟啉，其结构如下： 反应液均为棕色容量瓶配制，DMF为溶刺，浓度 分别为：Cu(AC)2：4 0×10。mol／L；Zn(Ac)2：2 0 X10 mol／L；卟啉原溶液为5．0×10 mol／L，用时再取一定量 上述溶液，按需要进行稀释。 将一定体积的卟啉的cu(Ac)：、zrI(Ac) 、卟啉的 (H2TBP) DMF溶液，分别在反应温度下恒温10 r~fin，迅速混合， 用光度法对它与c 、z 络合反应的动力学进 记录A值。然后每隔一定时间，记录一次A值。测定 行了跟踪。反应在金属离子大大过量下进行。结果表 条件及结果分别列入表1～4。 明：对卟啉来说反应是准一级的，z 反应比与cu2一 1)反应温度：8o℃，cu(Ac) 浓度：4．0×10。mol／ 的反应速度快，但均比四苯基类卟啉的反应速度快。 L，H2TBP分别为：3．0 X lff ，4．0×l ，6．0×l mollL 这表明，平面结构的四苯骈卟啉将有助于金属的离子 其吸光度A 、A 、A 表示，测定不同时间下的A值如 的配合。 表1所示。 表I 四苯骈卟啉与ct12 配位反应结果I 收稿日期：2001—06—07 作者简介：王#(1960一)，男，重庆大足人，副教授、硕士。主要研究方向：有机化学n 第24卷第6期 王 林等： 四苯骈卟啉与Cg 、Z 配备反应的动力学研宄 147 2)Cu(Ac)2浓度：4．0×10 raoUL．H2TBP浓度： 对应吸光度分别为d 、^ 、 ，测其不同温度和不同时 4．O×10 moUL，反应温度分