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第九章（4） 固体结构 第一节 晶体结构和类型 一、晶格结构的特征 二、晶格理论 三、球的密堆积 四、晶体类型 一、晶格结构的特征 四、晶体类型 第二节 金属晶体 一、金属键理论 二、金属晶体的结构 1.金属晶体的定义 2.金属晶体的特点 3.金属晶体中粒子的排列方式 第三节 离子晶体 一、离子键 二、离子晶体的结构 1.离子晶体的定义 2.离子晶体的特点 3.离子晶体类型 4.离子半径与配位数 举例 在同样的条件下，变形性愈大的分子愈容易被吸附。 活性炭吸附甲苯，就是利用甲苯分子的变形性比氧气和氮气分子大； 防毒面具滤去氯气； 气相色谱利用各种气体的极性和变形性不同进行选择性吸附，从而达到分离、坚定气体混合物中各种成分的目的。 1.晶体分类：根据晶体中结构基元之间的作用力分类。 分子晶体 结构基元：分子 作用力：范德华力 晶体物理性质：熔点低，硬度小 离子晶体 结构基元：离子对 作用力：离子键 晶体物理性质：熔点高，硬度大，延展性差 原子晶体 结构基元：原子或原子团 作用力：共价键 晶体物理性质：熔点高，硬度大 金属晶体 结构基元：金属原子 作用力：金属键 晶体物理性质：熔点变化幅度大，延展性好 2.分子间作用力（范德华力） 分子间存在作用力的事实： 由分子构成的物质，在一定条件下能发生三态变化，说明分子间存在作用力。 分子间作用力与化学键的区别： 化学键存在于原子之间（即分子之内），而分子间作用力显然是在“分子之间”。 强度：化学键的键能为120－800kJ/mol，而分子间作用力只有几到几十kJ/mol。 4.晶体类型的判断 从组成上判断（仅限于中学范围）： 有无金属离子？(有：离子晶体) 是否属于“四种原子晶体”？ 以上皆否定，则多数是分子晶体。 从性质上判断： 熔沸点和硬度；(高：原子晶体；中：离子晶体；低：分子晶体) 熔融状态的导电性。(导电：离子晶体) 思考题 仔细观察右边的示意图后，回答下列问题：金刚石与石墨的熔点均很高，那么二者熔点是否相同？为什么？若不相同，哪种更高一些？ 石墨—混合型晶体 石墨为层状结构，各层之间是范德华力结合，容易滑动，所以石墨很软。 1.石墨为什么很软？ 2.石墨的熔沸点为什么很高？ 石墨各层均为平面网状结构，碳原子之间存在很强的共价键，故熔沸点很高。 石墨的层状结构 小结 晶体类型 离子晶体 分子晶体 原子晶体 离子键 范德华力 共价键 离子 分子 原子 较高 较低 很高 NaCl、CsCl 干冰 金刚石 微粒 结合力 熔沸点 典型实例 3.三种晶体的比较 半径比(r+/r-)规则: 配位比为6:6 NaCl晶体 离子半径比与配位数的关系 最理想的稳定结构(NaCl) 三、晶格能(U) 1.晶格能的定义 在标准状态下，按下列化学反应计量式使离子晶体变为气态正离子和气态负离子时所吸收的能量。 2.晶格能的计算 （1）利用Born-Haber循环,计算晶格能 K(g) Br(g) + = KBr(s) + 升华焓 电离能 汽化热 半键能 电子亲和能 吸热为正，放热为负 （2）利用Born-Landé公式计算晶格能 导出理论公式的出发点 离子晶体中的异号离子间有静电引力，同号离子间有静电斥力，这种静电作用符合Coulomb定律。 异号离子间虽有静电引力，但当它们靠得很近时，离子的电子云之间将产生排斥作用。电子云之间的排斥作用不能用Coulomb定律计算。排斥能被假定与离子间距离的5至12次方成反比。 ：正负离子核间距离 ：正负离子电荷的绝对值 A：Madelang常数，与晶体类型有关 n：Born指数，与离子电子层结构类型有关 Born-Landé公式 A的取值： CsCl型 A=1.763 NaCl型 A=1.748 ZnS型 A=1.638 n的取值： 在晶体类型相同时，晶格能与正、负离子电荷数成正比，与它们的核间距成反比。离子电荷数大，离子半径小的离子晶体晶格能大，表现为熔点高、硬度大等性能。 3.影响晶格能的因素 ① 离子的电荷 ② 离子的半径 ③ 晶体的结构类型 ④ 离子电子层结构类型 Z↑, U↑ 例:U(NaCl)U(MgO) r↑,U↓ 例:U(MgO)U(CaO) 4.晶格能对离子晶体物理性质的影响 MgO CaO SrO BaO 小 大 高 大 R U 熔点 硬度 大 小 低 小 四、离子的极化 1.离子极化的概念 所有离子在外加电场的作用下，除了向带有相反电荷的极板移动外，在非常靠近电极板的时候本身都会变形，这种现象叫做离子的极化。 (离子键向共价键过渡） 未极化 极化 负离子在电场中的极化 描述一个离子对其它离子的影响能力。 3.离子的极化力（f ） 描述离子变形性的物理量。 2.离子的极化率(α） （8 ）（9~17