胞唔睫稀土配合物的振动光谱和结构研究.pdfVIP

(:t.~世擎报 ÄarA lJHIMIGA SIGNIA 1001, J9 ,671-676 胞唔睫稀土配合物的振动光谱和结构研究 彭用人外 谢文磊时 王流芳 (兰州大学化学系p 兰州， 730000) 在无水体系中首次合成三种胞嗜睫稀土配合物Ln(OytMNOa)s(Ln=Ls.， Oe， Gd). 振动光谱 的实验频谱分析以及8.AS 值和量子化学计算结果，表明该系列配合物以两个胞嗜庭分子在N(3) 和 0(2)-0(1)位同稀土配位，两个硝酸根双齿配位，形成八配位稀土配合物，属 021 分子点群. 生物活性分子同金属的相互作用日渐受到人们的重视， J@n回报道了核酸同金属离子的 2 + 2 作用∞. Shiro协此等合成了 Oafl+ .. 00 .. Ou2+ 、 Zn奸、 Od + 等金属离子和胞暗院 (1) (简称 Oyt) 的配合物叫31，并通过 IR、 NMR 手段指认其配位点. 我们在无水试剂中合成出稀土离 子同胞暗睫的配合物Ln(Oy七) 2 (NO ) 3 [Ln= La，地 Ce， 3; Gd，旬，通过红外和 Raman 光谱 s 分析确定其配位情况，并对分子结构进行了研究3 用量子化学的方法考查了配合物的电荷分布 和化学键，论证了配合物的振动光谱和结构. ， ， 可 p r 、 h u J \ H M UHU 4 F A M t H N / 河 叫 飞 ­ A 同 H 曲 守 a 实验 试剂 胞嘻睫，生化试剂，上海试剂二厂.原甲酸三乙脂，化学纯，上海试剂一厂.无水甲 醇、无水苯和硝酸稀土分别按常规方法精制和制备[4) 仪器及测试方法 红外吸收光谱用 Nicol的一170SX 仪记录， KBr 压片法.将样品装入毛 细管中在 Spex 1403 :Raman 仪上记录光谱. Erla-ll06 型元素分析仪分析。、 E、 N 含量.稀 土含量分析采用配位摘定法. 配合韧的合成 将一定量的硝酸稀土加入到少量的无水甲醇-原甲酸三乙醋混合液中(体 和、比 1:1) ，加热回流 O ， 5h. 制成硝酸稀土醇洛液. 按摩尔(硝酸稀土比胞略院) 1:2.5 之比 例将胞略班加入到无水甲醇-原甲酸三乙脂混合液中，加热搅拌，待其溶解完全后，将上述硝酸 稀土醇路被加入，继续加热搅拌1-2h，然后被缩反应液为原体积的三分之二(冷却不析出沉 淀为限)，室温下搅持 8-10h，反应液中出现白色沉淀物，抽滤，产品分别用无水甲醇和苯洗 涤 3-4 次，抽干后干燥. 2: OgH N 0 La(计算值: C, 17.57; H , 1.85; N , 23.03; La , 25.38. 10 11 9 g 实测值: 0 , 17.56; H , 1.94; N, 22.26; La , 25.20); 3:0 H lON 0 110e (计算值: 0 , 17.53; 9 H , 1.84; N , 22.93; Oe , 25.55. 实测值: 0 , 17.52; H , 1.