有机磷拟除虫菊酯.PPT

药典情况 《中国药典》2005年版一部相关增修订内容 附录IX Q “农药残留量测定法” 有机氯类农药残留量测定法 ——保留 有机磷类农药残留量测定法 ——新增 拟除虫菊酯类农药残留量测定法 ——新增 药典附录农药残留量测定法 一、有机氯类农药残留量测定 二、有机磷类农药残留量测定 三、拟除虫菊酯类农药残留量测定 各国药典的比较 检测指标 中国药典：24个单体 欧洲药典：70种，约110个单体 WHO：40余种 韩国药典（公示）：42种 检测方法 中国：气相色谱，专属性检测器 国外：气相色谱，气质联用 中华人民共和国国家标准（2004年1月1日起执行） 有关农残测定法，大部分集中于GB/T5009.101~203－2003 涉及有机氯、有机磷、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯等总计近70种农药 测定方法以气相色谱为主，采用专属性检测器，但多采用填充柱 部分标准内容交叉 药典与国标农残测定方法比较： 均以气相色谱法为主 均采用高灵敏度的选择性检测器 药典采用毛细管气相色谱法，国标多采用填充柱气相色谱法 国标中收录的待测农药种类与品种数量多于药典 农药残留分析（pesticide residue analysis）的特点 对待测样品中微量农药残留进行定性、定量分析。 分析目的物含量低 分析目的物类型多，化学结构和化学性质差异很大 。 样品种类多，基体和干扰成分各异。 方法要求准确、快速、灵敏、安全、简便 。 对样品的前处理和仪器性能要求越来越高。 农残一般分析程序 色谱柱的选择 原则：相似相溶 非极性固定液 极性固定液 农残分析：中、低极性色谱柱最常用，DB-5 检测器： 电子捕获检测器（ECD） 只对具有电负性的物质有响应，检测灵敏度可达1×10-14g/ml，对卤素灵敏度按FClBrI顺序依次增高。 防止空气混入，影响稳定性 载气及尾吹气纯度要求高 操作温度250～300℃ 63Ni为管制的放射源 在含有卤素的有机氯类、拟除虫菊酯类农药残留分析中获得广泛的应用。 香港中成药注册农残检测任务 检测指标： HCB、а-BHC、γ-BHC、 β-BHC、 δ-BHC、七氯、 PCNB、五氯苯胺、 MPCPS、艾试剂、 氧化氯丹、环氧七氯、反式氯丹、顺式氯丹、狄试剂、异狄试剂、pp`-DDE、 op`-DDT、pp`-DDD、pp`-DDT 样品提取与净化 醋酸乙酯提取，无水硫酸钠脱水后，过弗罗里硅土小柱，用乙醚－正己烷(15:85)洗脱。 对照品（标准曲线） 0.8～500ng/ml 色谱条件 测定柱OV-1701,验证柱DB-5 回收率 86.3～119.0％，RSD7.4～28.0％（3水平，n=9) 拟除虫菊酯类农药残留量测定法 拟除虫菊酯类杀虫剂 仿天然除虫菊素合成的化学杀虫剂，具有天然 除虫菊素的高杀虫活性和易自然降解的特点，广泛用于农作物害虫和卫生害虫的防治。 结构特点： 含卤素 分子量较大 结构不稳定，易分解 存在异构体 分析条件 GC-ECD 色谱柱：SE-54或者DB-5 GC－ECD测定三种菊酯 分别以具体农药为例，对其各个方面进行介绍 首先以有机氯农药滴滴涕为例： 中文名称：滴滴涕（p,p-DDT） 。 英文名称：2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethane；p,p-DDT。 别名：2,2-双(4-氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷。 分子式：C14H9Cl5。 分子量：354.5。 危险标记：14(有毒品)。 理化性质 主要成分：乳剂、可湿性粉剂、粉剂和气溶胶。 外观与性状：白色或淡黄色粉末。 熔点(℃)：107～109。 沸点(℃)：260。 稳定性和反应活性： DDT化学性质稳定，在常温下不分解。对酸稳定，强碱及含铁溶液易促进其分解。当温度高于熔点时，特别是有催化剂或光的情况下，p,p-DDT经脱氯化氢可形成DDE。 理化性质 危险特性：遇明火、高热可燃。其粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时遇火星会发生爆炸。受高热分解放出有毒的气体。 溶解性：DDT在水中极不易溶解，在有机溶剂中的溶解情况如下(g/100 ml)：苯为106，环己酮为100，氯仿为96，石油溶剂为4～10，乙醇为1.5。 应急防护 皮肤接触：用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。 眼睛接触：拉开眼睑，用流动清水冲洗15 min。就医。 吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。 食入：误服者，饮适量温水，催吐。就医。 呼吸系统防护：生产操作或农业使用时，必须佩戴防毒口罩。紧急事态抢救或逃生时，应该佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿相应