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* * * * * * ① J值的大小表示了相邻质子间相互作用 力的大小，与外部磁场强度无关，且随 化学键数目的增加而下降； ③根据J可推断相互耦合氢核的键的连接关 系，并帮助推断化合物的结构和构像。 ②互相耦合的两组质子，其耦合常数J相等； 核磁共振吸收峰裂分后各个多重峰之间的距离称为偶合常数，用J表示，单位是Hz。 耦合常数： 例如苯环中质子耦合： 邻位质子的耦合常数为7Hz～9Hz 间位质子的耦合常数为2Hz～3Hz 对位质子的耦合常数为0.5Hz～1Hz （三）核磁共振谱图的积分曲线： 核磁共振图中由左到右呈阶梯形的曲线称为积分线 三类质子的峰面积之比约等于3∶2∶1，积分线高度比亦为3∶2∶1，依次对应于甲基中3个质子、亚甲基中2个质子和羟基上的1个质子 ① 积分曲线是将各组共振峰的面积加以积分 而得，积分线的高度代表了积分值大小， 积分线的各阶梯高度代表了各组峰面积； ② 由于图谱上共振峰的面积是和质子的数 目成正比的，因此只要将峰面积加以比 较，就能确定各组质子的数目； ③ 根据积分线的高度可计算出和各组峰相对 应的质子峰。 四、核磁共振波谱仪： （一）谱仪的主要部件： 主要由磁铁、射频振荡扫描器、试样管、射频接受器和记录仪五个基本单元组成。 产生强的静磁场，以满足产生核磁共振的要求。常用的有：永久磁铁（100MHz以下的低频谱仪）、超导磁体（200MHz以上高频谱仪）。 探头是核磁谱仪的核心部件，它固定于磁体或磁铁的中心，为圆柱形。其中心放置装载样品溶液的样品管。探头对样品发射产生核磁共振的射频波脉冲并检测核磁共振的信号。 ●核磁共振波谱仪按扫描方式不同可分为 两大类： （二）分类： ◎连续波核磁共振仪 ◎脉冲傅里叶变换核磁共振仪 §14—2 质谱分析 一、概述： ★质谱分析法（MS）：通过对样品离子的质量电 荷比（M／Z）的测定来进行分析的方法。 ★原理：利用高速电子撞击气态试样分子，使其 生成各种碎片离子，带正电荷的碎片离子在磁 场及静电场的作用下，按质荷比的大小顺序分 离，依次到达检测器，记录成质谱图，根据质 谱峰的位置可进行定性分析和结构分析，根据 质谱峰的强度可进行定量分析。 二、质谱仪器： ★质谱仪通常由六部分组成：真空系统、进样 系统、离子源、质量分析器、离子检测 器、计算机自动控制及数据处理系统。 2．离子源： 作用：将欲分析样品电离，得到 带有样品信息的离子。 常见离子源有：电子电离源、化学电离源、快 原子轰击源、电喷雾源、大气 压化学电离源和激光解吸源。 1.进样系统： 作用：将试样转化为气态，然后 送进电离室。 ① 电子电离源（EI）： 灯丝发出的电子与样品分子发生碰撞使样品分子电离。 ② 化学电离源(CI )： 以甲烷作为反应气，说明化学电离的过程。 ①在电子轰击下，甲烷首先被电离； ●原理：灯丝发出的电子首先将反应气电离， 然后反应气离子与样品分子进行离 子—分子反应，并使样品气电离。 ②甲烷离子与分子进行反应，生成加合离子； ③加合离子与样品分子反应； ④生成的XH2+ 和 X+ 比样品分子XH多一个H或少 一个H，可表示为(M±1)，称为准分子离子。 ③ 快原子轰击源（FAB）： ④ 电喷雾源(ESI)： ⑤ 大气压化学电离源(APCI)： 6．激光解吸源（LD） 3．质量分析器： 作用：将离子源产生的离子按质荷比 （m/z）顺序分开并排列成谱。 用于有机质谱仪的质量分析器有： 磁式单、双聚焦分离器， 四极杆分离器， 离子阱分离器， 飞行时间分离器， 回旋共振分离器等。 ① 单聚焦分离器： ② 双聚焦分离器： ③ 飞行时间质量分离器： ④ 离子阱质量分离器： 三、质谱图和主要离子峰： （一）质谱图与质谱表： ★质谱图：以质荷比m/z为横坐标、离子相对强 度为纵坐标来表示质谱数据的图。 ①多电荷离子罕见，质谱图的横坐标实际上即为 离子的质量； ②最常用质谱图为棒图，离子最强的峰为基峰， 常把基峰强度规定为100%，其他离子峰以对基 峰的相对百分值表示。 ★质谱表是用表格形式表示质谱数据的表格。 基峰 （二）质谱中主要峰： ★分子离子及分子离子峰： 在电子轰击下，有机物分子失去一个电子所形成的离子叫分子离子，相应在质谱图上形成的