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1999年全国高中学生化学竞赛（决赛）理论试题 1999年1月29日厦门 注意： (竞赛时间：4小时 (所有答案必须写在答卷纸的指定地方，否则无效。 (所有答案必须使用黑色圆珠笔或黑墨水钢笔书写，否则无效。 第一题： 纳米粒子是指粒径为1(100nm的超细微粒，由于表面效应和体积效应，纳米粒子常有奇特的光、电、磁、热性质，可开发为新型功能材料。 人工制造纳米材料的历史至少可以追溯到一千多年前。中国古代铜镜表面的防锈层，经实验证实为氧化锡纳米粒子构成的薄膜。 分散质微粒的直径大小在1-100nm之间的分散系叫做胶体。胶体化学法是制备纳米粒子的重要方法之一，其关键是“促进成核、控制生长”。用该法制备纳米Cr2O3的过程如下： 氨水 适量稀盐酸 CrCl3溶液（去杂质） Cr2O3·xH2O沉淀 Cr2O3·xH2O水溶胶 DBS* 有机溶剂萃取 分离 热处理 Cr2O3有机溶胶 纳米Cr2O3 * DBS(((十二烷基苯磺酸钠 回答下列问题： 1. 加稀盐酸起什么作用？盐酸加多了或加少了将会怎样影响Cr2O3的产率？ 2. 为什么形成Cr2O3水溶胶可以阻止粒子长大？ 3. 用示意图描绘Cr2O3胶粒加DBS所得产物的结构特征。 4. 为什么有机溶剂可以把“氧化铬”萃取出来？萃取的目的是什么？ 5. DBS直接排入水体会给环境造成何种影响（举1(2点）？已知DBS能够进行生物降解，其降解的最终产物是什么？ 第二题： 东晋葛洪所著《抱朴子》中记载有“以曾青涂铁，铁赤色如铜”。“曾青”即硫酸铜。这是人类有关金属置换反应的最早的明确记载。铁置换铜的反应节能、无污染，但因所得的镀层疏松、不坚固，通常只用于铜的回收，不用作铁器镀铜。能否把铁置换铜的反应开发成镀铜工艺呢？ 从化学手册上查到如下数据： 电极电势： Fe2++2e == Fe (( == – 0.440V；Fe3++e == Fe2+ (( == – 0.771V； Cu2++2e == Cu (( == 0.342V； Cu2++e == Cu+ (( == 0.160V 平衡常数： Kw( = 1.0(10-14； Ksp( (CuOH)=1.0(10-14； Ksp( [Cu(OH)2]=2.6(10-19； Ksp( [Fe(OH)2]=8.0(10-16； Ksp( [Fe(OH)3]=4.0(10-38； 回答如下问题： 1. 造成镀层疏松的原因之一可能是夹杂固体杂质。为证实这一设想，设计了如下实验：向硫酸铜溶液加入表面光洁的纯铁块。请写出四种可能被夹杂的固体杂质的生成反应方程式（不必写反应条件）。 2. 设镀层夹杂物为CuOH（固），实验镀槽的pH=4，CuSO4的浓度为0.040mol/L，温度为298K，请通过电化学计算说明在该实验条件下CuOH能否生成。 3. 提出三种以上抑制副反应发生的（化学的）技术途径，不必考虑实施细节，说明理由。 第三题： 在NH4Cl水溶液中用空气氧化碳酸钴(II)可以得到具有光泽的红色氯化物A(NH3:Co:Cl为4:1:1)。将A的固体在0℃下加入用HCl气体饱和的无水乙醇中，在室温下有气体迅速释放，将其振摇至不再有气体发生，得到蓝灰色固体B，B是一种混合物。将B过滤，用乙醇洗涤，然后用少量冷水洗涤, 所得主要产物再经一系列提纯步骤产生紫色晶体C (化学式: CoCl3·4NH3·0.5H2O)。当C在浓盐酸中加热时, 可以分离出一种绿色化合物D, 经分析为CoCl3·4NH3·HCl·H2O。D可溶于冷水，加浓盐酸就沉淀出来。 提示： ① 已知[CoCl2(en)2]+可被拆分的异构体形式是紫色的；并且在溶液中存在如下平衡： 紫色-[CoCl2(en)2]Cl 绿色-[CoCl2(en)2]Cl·HCl·2H2O 注：en = H2NCH2CH2NH2 ② 在-12℃