大学无机化学第3章酸碱滴定法.ppt

第三章 酸碱滴定法Acid-Base Titration 分析化学 基本内容和重点要求 掌握酸碱质子理论的基本内容、酸碱离解常数； 了解酸碱平衡中有关组分浓度及各种酸碱溶液pH值的计算； 掌握酸碱滴定曲线（包括滴定终点、突跃范围）的计算方法、滴定终点酸碱指示剂的选择； 掌握各种酸碱溶液准确滴定的条件； 掌握酸碱滴定法的典型应用。 第三章 酸碱滴定法 §3-1 酸碱平衡的理论基础 §3-2 不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布情况－－分布曲线 §3-3 酸碱溶液pH值的计算 §3-4 酸碱滴定终点的指示方法 §3-5 一元酸碱的滴定 §3-6 多元酸、混合酸和多元碱的滴定 §3-7 酸碱滴定法应用示例 §3-8 酸碱标准溶液的配制和标定 §3-9 酸碱滴定法结果计算示例 §3-10 终点误差 §3-1 酸碱平衡的理论基础 一、酸碱质子理论 二、酸碱离解平衡 一、酸碱质子理论 BrΦnsted－Lowry酸碱质子理论： 凡是能给出质子（H+）的物质是酸，能接受质子的物质是碱。 共轭酸碱对(conjugate acid and base)： 酸(HA)失去质子后，变成该酸的共轭碱(A-)；碱得到质子后变成其共轭酸。 酸碱反应： 实质是质子的转移（得失），酸给出的质子必须转移到另一种能够接受质子的碱上。 酸碱反应 HAc溶于水 NH3溶于水 水的质子自递常数Kw 在水分子之间产生的质子转移，称为质子自递作用，其平衡常数称为水的质子自递常数（autoprotolysis constant）。 不同温度时水的质子自递常数值 二、酸碱离解平衡 弱酸、弱碱的离解常数 常用弱酸、弱碱离解常数 一元酸共轭酸碱对Ka、Kb的关系 多元酸碱Ka、Kb的对应关系 以H3PO4为例： §3-2 不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布情况－分布曲线 一、分析浓度和平衡浓度 二、酸度对酸碱溶液中各组分浓度的影响 一元酸 二元酸 n 元酸 一、分析浓度和平衡浓度 酸度（平衡浓度）： 溶液中H+的浓度或活度，用pH表示。 酸的浓度（分析浓度）： 包括已离解的酸的浓度和未离解的酸的浓度之和，即酸的总浓度，用CB表示。 平衡浓度： 平衡时溶质存在的各形式浓度，用 [ ] 表示。 各形式平衡浓度之和为总浓度（分析浓度）。 二、酸度对溶液中各组分浓度的影响 分布分数? ： 某组分的平衡浓度与分析浓度的比值。 ? 决定于酸碱的性质和溶液的pH值。 HB ? B- + H+ CHB = [HB] + [B-] 一元酸 总浓度为c的HA溶液中有HA和A-两形式 例 1 计算pH=5.00时，HAc和Ac-的分布分数?? 解： 不同pH值时，计算各形式分布分数，绘得?与pH关系图，即分布曲线： 二元酸 总浓度为c的H2A溶液中有H2A、HA-、A2-三种形式，则 例 2 计算pH=5.00时，0.10mol·L-1草酸溶液中C2O42-的浓度? 解： n元酸溶液 H3PO4的分布曲线 §3-3 酸碱溶液pH的计算 平衡关系 物料平衡 电荷平衡 质子条件 溶液pH的计算 强酸或强碱 一元弱酸（弱碱）溶液 多元酸碱溶液 两性物质溶液 缓冲溶液 基本思路 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算： 一、平衡关系 物料平衡 （Material balance equation， MBE ） 在一个化学平衡体系中，某一给定组分的总浓度，等于各有关组分平衡浓度之和。 如浓度为c的下列物质溶液的MBE为 H3PO4：[H3PO4] + [H2PO4-] + [HPO42-] + [PO43-] = C Na2SO3： [Na+] = 2C [SO32-] + [HSO3-] + [H2SO3] = C 2. 电荷平衡 （Charge balance equation，CBE） 根据电中性原则，溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数。 如浓度为c的下列物质溶液的CBE为 NaCN： [H+] + [Na+] = [CN-] + [OH-] CaCl2： [H+] + 2[Ca2+] = [Cl-] + [OH-] 注意电荷数的相等。 3. 质子条件 （Proton balance equation，PBE） 酸碱反应达到平衡时，酸失去的质子数与碱得到的质子数一定相等，即得质子后的产物得到质子的物质的量必然与失去质子后的产物失去质子的物质的量相等。 写出PBE的途径有二 根据得失质子的物质的量相等直接列出； 由MBE及CBE求出。 质子条件 根据得失质子的物质的量写出质子条件步骤： 选择溶液中一些原始的反应物作参