广西大学分析化学课件 第七章 重量分析法和沉淀滴定法.ppt

§7–1 重 量 分 析 概 述 §7–2 重量分析对沉淀的要求 §7–3 沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素 §7–4 影响沉淀纯度的因素 §7–5 沉淀的形成与沉淀的条件 §7–6 重量分析的计算和应用示例 §7–7 沉淀滴定法概述 §7–8 银量法滴定终点的确定 本章学习基本要求 6. 理解摩尔法和佛尔哈德法确定银量法滴定终点的原理和条件。 7.了解法扬司法确定终点的原理和条件。 8. 掌握沉淀滴定分析结果的有关计算。 (1) 沉淀的总表面积 (2) 杂质离子的浓度 (3) 温度 沉淀吸附杂质的量还与下列因素有关： 例：硫酸钡重量法测定Ba2+的含量，若有Mg2+、 Fe3+ 、Cl- 、NO3-等离子共存，最易干扰BaSO4纯度的： Fe3+ 表面吸附共沉淀 2. 混晶 MgNH4PO4 — MgNH4AsO4 CaCO3 — NaNO3 BaSO4 — PbSO4 杂质与沉淀具有相同的晶格，或杂质离子与构晶离子具有相同的电荷和相近的离子半径，杂质将进入晶格排列中形成混晶，而玷污沉淀。 洗涤、陈化难除去形成混晶的杂质 3. 吸留和包藏 吸留 —— 被吸附的杂质机械地嵌入沉淀中 包藏 —— 母液机械地包藏在沉淀中 原因：沉淀剂加入太快 不能用洗涤的方法将杂质除去 二 后沉淀（继沉淀现象） 沉淀中某些组分析出沉淀之后，另一种本来难以析出沉淀的组份，在该沉淀表面继续析出沉淀的现象 第一吸附层 Mg2+ 第二吸附层 Mg2+ — Ca2+ — — Ca2+ 晶 体 Ca2+ — — Ca2+ — Ca2+ — — Ca2+ — — Ca2+ — — Ca2+ 后沉淀与共沉淀的区别： (1) 引入杂质的量随沉淀在母液中放置时间的增长而增多 (2) 不论杂质是在沉淀之前就存在的，还是沉淀形成后加入的，后沉淀引入杂质的量基本一致。 (3) 温度升高，后沉淀现象有时更为严重。 (4) 后沉淀引入杂质的程度，有时比共沉淀严重得多。可能与被测组分的量差不多。 三 获得纯净沉淀的措施 1. 采用适当的分析程序和沉淀方法 例如，先沉淀含量少的离子。 2. 降低易被吸附离子的浓度 3. 针对不同类型的沉淀，选用适当的沉淀条件 4. 在沉淀分离后，用适当的洗涤剂洗涤 5. 必要时进行再沉淀 烧结菱镁矿，MgO＞90%，CaO≈1% 乙醇介质中，用稀硫酸将Ca2+沉淀为CaSO4 构晶离子 成核作用 晶核 成长 沉淀微粒 晶形沉淀 无定形沉淀 按一定晶格 定向成长 聚集 一 沉淀的形成 1. 聚集速率 主要由沉淀时的条件决定，（相对过饱和度） 2 .定向速率 主要决定于沉淀物质的本性 Ca2+ 酸化 (NH4)2C2O4 Ca2+ HC2O4- H2C2O4 尿素 △ CaC2O4↓ 二 沉淀条件的选择 1. 晶形沉淀的条件： 稀、热、慢、搅、陈 得到大颗粒晶体的好处： ① 容易洗涤、过滤 ② 吸附的杂质少 ③ 溶解度比结晶颗粒小的要小 2. 均相沉淀法 2 Fe Fe2O3 2×55.847 g 159.69 g 0.1501 g 化学因素 使分子分母中待测元素的原子数目相等 一 重量分析结果的计算 2MgSO4?7H2O Mg2P2O7 2 2× (1) 待测元素为Mg， (2) 待测元素为P 计算P的质量： 例： 198页第6题 解： 计算P2O5的质量: 2 3 4 (3) 计算As2O3 计算CuO (4) 计算Ni (5) 计算Al2O3 2 例：198页第9题 今有纯的CaO和BaO的混合物2.212g，转化为混合硫酸盐后重5.023g，计算原混合物中CaO和BaO的质量分数。 解： 设纯混合物中有CaO x 克，转化为CaSO4后质量为y 克 ： 所以： 解得： 例：用重量法测定某试样中的铁，称样0.1666g，灼烧后得Fe2O3重0.1370g，求试样中wFe、 wFe3O4 解： BaCrO4 =253.32 ， BaSO4=233.39 共沉淀 测定结果 原 因 BaCl2 Na2SO4 Fe2(SO4)3 BaCrO4 偏低 BaCl2=208.24 ， BaSO4=233.39 偏高 被测离子转化所得沉淀的量不变，另外引入Na2SO4 偏高 被测离子