甲壳素类液晶高分子的研究-Core.PDFVIP

第 2 期 高 　分 　子 　学 　报 No . 2 200 1 年 4 月 AC TA POL YM ER ICA SIN ICA Apr . , 200 1 甲壳素类液晶高分子的研究 V. 取代基个数及长度对羟乙基壳聚糖液晶性的综合影响 董炎明 　吴玉松 　王 　勉 ( 厦门大学材料科学系和固体表面物理化学国家重点实验室 　厦门　36 1005) ( ) 摘 　要 　采用碱壳聚糖的方法合成了一系列具有不同摩尔醚化度 DM E 的新的液晶性壳聚糖衍生物羟乙基 ( ) ( ) 壳聚糖 HECS . 用酸氧化蚀刻的方法 ,在扫描电子显微镜 SEM 下证实了其胆甾型的液晶织构. 以甲酸为溶 剂 ,研究了摩尔醚化度对羟乙基壳聚糖溶致液晶性的影响. 结果表明 ,在该体系中 ,摩尔醚化度能综合取代基 ( ) ( ) 个数及长度两个结构因素的影响 ,当 DM E 较低时 ～2 0 ,这种影响关系类似于取代基个数 即取代度 的 ( ) 影响 ,当 DM E 较高时 ～2 0 ,则类似于取代基长度的影响. 前者对液晶临界浓度的影响很小 ,而后者却有 显著影响. 此外还观察到当 DM E ～2 0 时出现水溶性 ,HECS 的水溶液也呈现典型的胆甾指纹状织构. 关键词 　羟乙基壳聚糖 , 溶致液晶 , 摩尔醚化度 , 胆甾相 , 蚀刻 , 扫描电子显微术 　　壳聚糖是甲壳素的脱乙酰化产物 ,其结构类 ( SEM) 为日本 Hit achi S520 . 似于纤维素 ,可看成是纤维素 C 位上的 OH被 12 　羟乙基壳聚糖的合成 2 N H 取代后的产物. 正因为其结构的复杂性 ,可 12 1 　碱壳聚糖的制备 　　称取 2 0g 壳聚糖 , 2 对壳聚糖进 行 多种 不 同的化 学修饰 , 如羧酰 投入到 10mL 13 % N aOH 水溶液中 ,搅拌均匀 , 化[ 1 ,2 ] 、醚化[3 ] 、N 酰化[4～6 ] 等. 这些丰富的化学 于室温下反应 2h ,让其充分溶胀后 ,于 - 18 ℃冰 修饰方法为研究壳聚糖及其衍生物的液晶性提供 柜中放置过夜. 了很好的条件. 12 2 　不同摩尔醚化度羟乙基壳聚糖的制备 　 [7～11 ] ( 前文 中 , 作者 已较系统地研究了分子 　往上述碱壳聚糖中加入一定量的环氧乙烷 预