卤代烃-2014课件.ppt

写出1-溴丁烷与下列化合物反应所得到的主要有机物。 用化学方法区别下列化合物 (A) (B) (C) 1-氯丁烷，1-碘丁烷，己烷，环己烯 2-氯丙烯 (B) 3-氯丙烯 (C) 苄基氯 (D) 间氯甲苯 (E) 氯代环己烷 写出下列反应的主要产物，或必要溶剂或试剂 写出下列反应的主要产物，或必要溶剂或试剂 * 一般极性大的溶剂对单分子反应有利(E1和SN1),而对双分子(E2和SN2)反应不利,其中对E2更不利。 极性弱的溶剂有利于双分子反应（ E2和SN2 ）而不利于单分子反应(E1和SN1), 其中对E2更有利。 由于消除反应的过渡态需要拉长C—H键，所以消除反应的活化能要比取代反应的要大，因此升高温度往往可提高消除产物的比例。 (c) 溶剂极性和反应温度的影响 消除反应常常与亲核取代反应同时发生并相互 竞争。 消除产物和取代产物的比例受反应物结构、 试剂、温度、溶剂等多种因素的影响。 R-CH2-CH2-OH + X- R-CH2-CH2-X + OH- R-CH=CH2 + H2O + X- 结论：强碱，高温，弱极性溶剂 有利于消除反应。 影响消除反应的因素 取代 消除 RX + 2Na NaX + RNa （烷基钠） 孚兹 (Würtz)反应—烷基钠形成后容易进一步与卤烷反应生成烷烃： RNa + RX R-R + NaX 2n-C16H33I + 2Na n-C32H66 + 2NaI 该方法产率低,副产物多。只适用于相同的伯卤烷（一般为溴烷或碘烷），产率很高。 （3）与金属钠作用——金属有机化合物 （A）与金属钠作用： 孚兹 (Würtz)-菲蒂希反应--制备芳烃: 例如: 注意：该方法无重排。（对比傅克烷基化反应） —一卤代烷与金属镁在绝对乙醚（无水、无醇的乙醚）中作用生成有机镁化合物—— RX + Mg R-Mg-X 绝对乙醚 （B）与镁作用 格利雅(Grignard)试剂 傅-克反应； 格利雅试剂的反应； 三“乙”合成（乙酰乙酸乙酯）。 有机化学三大著名的反应: 制备格氏试剂的卤代烷活性：RIRBrRCl THF 格利雅试剂的结构: 至今还不完全清楚, 一般写成: RMgX.有人认为溶剂乙醚的作用是与格利雅试剂生成安定的溶剂化合物: 乙醚的氧原子与镁原子之间形成配位键. 四氢呋喃、苯和其他醚类也可作为溶剂。 格利雅格利雅试剂非常活泼： 炔基卤化镁 遇有活泼H的化合物则分解为烷烃： 补充2： （1）在制备Grignard试剂时：若仅连有惰性基团（如：-OCH3、烷基等）时，容许。 （2）若含有活泼 H（如：-NH2、H2O、醇等）、或碳杂双键（如：-CHO）等，则不能制备Grignard)试剂（它们之间有反应）。 涉及这些基团，需要先保护之，再制备格氏剂。 如何从相应的烷烃、环烷烃制备下列化合物？ (1) (2) (1) (2) 格利雅试剂与活泼氢的反应是定量进行的。在有机化学中，常用一定量的甲基碘化镁和一定数量的含活泼氢化合物作用，从生成甲烷的体积可以计算出活泼氢的数量。 格利雅试剂在空气中能慢慢吸收氧气，生成烷氧基卤化镁，此产物遇水则分解生成相应的醇。所以格利雅试剂的保存应与空气隔绝。 RMgX + ?O2 ROMgX ROH H2O 此外，格利雅试剂还能和CO2、醛、酮等多种试剂发生反应，生成羧酸、醇等一系列产物。 卤代烯烃分子中含有双键和卤原子。由于碳链骨架的不同以及双键和卤原子的位置不同，可以产生异构体。 (二) 卤代烯烃 (1) 乙烯型卤代烃：卤原子直接与双键碳原子相连的卤代烯烃。通式：RCH=CH—X。这类化合物的卤原子很不活泼，在一般条件下不发生取代反应。 (2) 烯丙型卤代烃：卤原子与双键相隔一个饱和碳原子的卤代烯烃，通式：RCH=CHCH2X，如CH2=CHCH2Cl。这类化合物卤原子很活泼，很容易进行亲核取代反应。 (3) 孤立型卤代烯烃：卤原子与双键相隔两个或以上的饱和碳原子的卤代烯烃。通式：RCH=CH(CH2)nX,n≧2, 如CH2=C