有机化学 第五章 卤代烃课件.ppt

第五章 卤代烃 (Halides) 本章主要内容： 1. 卤代烃的分类与命名 2. 卤代烃的制备 3. 卤代烃的化学性质-重点 4. 亲核取代反应与消除反应机理-重点 5. 金属有机化合物 7.1 卤代烃的分类与命名 7.2 卤代烃的制备 7.3 卤代烃的化学性质 一、 亲核取代反应 常见亲核取代反应： 二、 消除反应 7.4 金属有机化合物 能形成共轭体系的产物为主要产物，尤其与苯环共轭时： 3. 亲核取代与消除反应的竞争 SN2与E2： SN1与E1： 1） 烷基结构的影响 因此制烯烃一般用叔卤代烃,而制备醇时一般用伯卤代烃. 2）试剂的影响 强碱、位阻或增加碱的浓度，有利于消除反应。 3）反应温度的影响 升高温度有利于消除。 金属与碳直接相连的一类化合物称为有机金属化合物。 RLi 有机锂 R2Hg 有机汞 RMgX 有机镁 R2CuLi 二烷基铜锂 R2Cd 有机镉 RNa 有机钠 碳负离子特性，广泛 用于合成，增长碳链。 * * 1.按烃基的结构分类: 不饱和卤代烃 饱和卤代烃 芳香卤代烃 2.按卤素连接的碳原子分类: (CH3)2CHCH2Cl CH3CH2CHCH3 Br (CH3)3C-I 一级卤代烷 (伯卤代烃) 二级卤代烷 (仲卤代烃) 三级卤代烷 (叔卤代烃) 一、 卤代烃的分类 3.按卤素数目分类: 一卤代烃 CH3CH2Br ClCH2CH2Cl 连二卤代烃CH2Br2 偕二卤代烃 二卤代烃 CHF3 氟仿(fluroform) CHCl3 氯仿(chloroform) CHBr3溴仿(Bromoform) CHI3 碘仿(Iodoform) 三卤代烃 二、 卤代烃的命名 1.普通命名法: 简单卤代烃，卤（代）某烃或某烃基卤。 n-C4H9-Cl i-C4H9-Cl (CH3)3CBr 正丁基氯 异丁基氯 叔丁基溴 CH2=CHCl 氯乙烯 或：乙烯基氯 CH2Cl 苯氯甲烷 苄基氯 氯化苄 2.系统命名 ①选母体：烃作母体，将 X 和烃中的支链一样作为 取代基来命名。 ②编号： 根据最低序列原则将主链编号。 ③配基： 优先基团后列出。 C H 3 C H C H 2 B r C H 3 ２-甲基-１-溴丙烷 H 3 C C H C H C H 3 C H 3 B r 2-甲基-3-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷(错) 与烃类命名方法类似，卤素作为取代基看待。 CH3CH2CH-CH2CH2CH3 CH2Cl 3-氯甲基己烷 CH2=CH-CH-CH2-Br CH3 CH3 I 3-甲基-4-溴-1-丁烯 5-甲基-1-碘环己烯 H 3 C C H C H C H 2 C H C H C H 3 C l I C H 3 C H 3 2，6-二甲基-3-氯-5-碘庚烷 1 由醇制备（参见醇）醇与SOCl2、HX或 PX3(X=I, Br,Cl)反应。 2 用卤代烷与卤素交换 RCl (Br) + NaI RI + NaCl (Br) 丙酮溶液 3 不饱和烃的加成（参见烯烃） 4 烃的卤化（参见烷烃、烯烃） 5 由羰基化合物制备（参见醛、酮） 6 卤仿反应（参见醛、酮） 2 δ+ δ- X H R C H C H δδ+ 亲核取代反应 消除反应 与金属反应 有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应 称为亲核取代反应。 卤代烷失去一分子卤化氢，生成稀烃的反应称为卤代烷的消除反应。 RCH2–A + Nu： RCH2–Nu + A： 中心碳原子 底物 （进入基团） 亲核试剂 产物 离去基团 受进攻的对象 一般是负离子或带未分电子对的中性分子 亲核试剂 (Nu)：带负电荷的离子或带未共用电子对的中性分子。 底物：反应中接受试剂进攻的物质。 离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。 1. 亲核取代反应的机理及其立体化学 1）双分子亲核取代反应 (SN2) 机理及其立体化学 *1.反应一步完成。过渡态为势能最高点、控制反应速率，双分子 参与。双分子亲核取(SN2)。 *2.所有产物的构型都发生了翻转。 *3.消旋化速度比取代反应的速度快一倍。 *4.该反应在大多数情况下，是一个二级动力学控制的反应。 SN2的特点： 构型转化是SN2反应的立体化学特征。 为什么亲核试剂总是从离去基团的背面进攻中心碳原子？ 基团的排斥、过渡态能量、亲核试剂与离去基团的距离。 Walden (瓦尔登