锂离子电池关键材料现状与发展.docVIP

锂离子电池关键材料的现状与发展 本文献 pdf文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。 产业透视 !# ! ! # $ $!% # 锂离子电池关键材料 现状与发展 的 张 世 超 !!#$#%’ ! 锂离子电池正极材料 嵌锂化合物正极材料是锂离子 锂离子电池中占有较大比例（正负 极材料的质量比例为 #!$%#! ） ，因 此正极材料的性能将很大程度地影 响电池的性能，其成本也直接决定 电池成本高低。 目前正极材料的研究主要集中 于氧化锂钴、氧化锂镍等电极材 料，与此同时，一些新型正极材料 （包括导电高聚物正极材 料 ） 的 兴 起也为锂离子电池正极材料的发展 注入了新活力，寻找开发具有高电 压、高比容量和良好循环性能的锂 离子电池正极材料新体系是本领域 重要研究内容。 ! -./01+, 型 层 状 结 构 的 ’()*+,、 尖晶石结构的 ’2-’()*+, 和岩盐相 电池的重要组成部分。正极材料在 ’()*+,。 层 状 ’()*+, 氧 原 子 采 用 畸变立方密堆积序列，钴和锂分 别占据立方密堆积中的八面体 （ / ） 和 （ 3 ） 位 置 ； 尖 晶 石 结 构 的 ’()*+, 中 氧 原 子 为 理 想 立 方 密 堆 积 排 列 ， 锂 层 中 含 有 ,45 钴 原 子 ， 钴 层 中 含 有 ,46 锂 原 子 ； 岩 盐 相 晶 格 中 ’( 7 和 )* 7 随 机 排 列 ， 无法清晰地分辨出锂层和钴层。 目前在锂离子电池中应用较多 的是层状结构的 ’()*+,，其具有工 作电压高、充放电电压平稳，适合 大电流充放电，比能量高、循环性 能好等优点，锂离子在键合强的 !! ’()*+, 正极材料 ’()*+ , 具 有 三 种 物 相 ， 即 ! 新 材 料 产 业 （ ()* +!# ,-’./0 1-+$!%） ! # $% ’ !#$ 层 间 进 行 二 维 运 动 ， 锂 离 子 电导率高，扩散系数为 % )*? , + ’( $ ’% 方 法 。 如 采 用 =4、 / 、 ?4 、 @A 等 元素对 5 进行掺杂取代，以 稳 定 层状材料结构、提高电化学性能并 降 低 生 产 成 本 ； 在 B45#$ 表 面 包 覆 /$#C、 D$#7、 /D#.、 E26 等 物 质，改善电极材料与电解液间的恶 性相互作用，减缓钴的溶解等。 B4=46$ 存在合成困难、结构相 变和热稳定性差等缺点，其根源都 与 B4=46$ 的 内 在 结 构 有 关 。 对 % ’-)*$? ’%，理论容量为 $-.*/012， + 实际 比 容 量 为 %.*/012 左 右 。 由 于其具有生产工艺简单和电化学性 能稳定等优势，所以是最先实现商 品化的正极材料。 但 3456$ 价 格 昂 贵 ， 实 际 比 容量 仅 为 其 理 论 容 量 $-.*/012 的 B4=46$ 进 行 元 素 掺 杂 以 改 善 其 结 构 ， 是 提 高 B4=46$ 比 容 量 、 改 善 循环性能以及稳定性的 有 效 手 段 。 在 B4=4% ’LEL#$ 搀 杂 化 合 物 的 研 究 中 ， 5 搀 杂 的 B4M4%’L5L6$ 表 现 出 良好的综合性能。由于钴和镍是位 于同一周期的相邻元素，具有相似 的 核 外 电 子 排 布 ， 且 B456$ 和 %F$ B4=46$ 正极材料 理想 B4=46$ 晶体具有与 B456$ 类 似 的 ! ’=GHA6$ 型 层 状 结 构 。 78 左 右 ， 钴 的 利 用 率 较 低 ； 349 56$ 的 循 环 寿 命 已 达 到 % 次 ， 但仍有待于进一步提高。此外 349 B4=46$ 的 理 论 容 量 为 $-7*/0 1 2， 实际容量已达 %(*/012,$%*/012。 与 B456$ 相比，B4=46$ 具有价格和 储量上的优势。但 B4=46$ 在实际的 生产和应用中还存在较多问题，为 此 ， 人 们 对 B4=46$ 的 合 成 方 法 及 掺杂改性方面进行了大量的研究。 B4M46$ 同 属 于 !’MGHA6$ 型 层 状 结 构，因此可以将钴、镍以任意比例 混合并保持产物的 !’MGHA6$ 型层 状 结 构 。 B4M4%’L5L6$ 兼 备 了 5